Способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты

 

Союз Советскктт

Соцнапкстмческин

Реснубпнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИИДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено27.03,75 (21) 21 16955/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликована05.09.77.Бюллетень N 33 (45) Дата опубликования описания,11.10.77 (и) 57 1 47 5 (И) М. Кл.

С 07 С 69/62

Госуаоротвеннн!й номнтет

Саввто тйнннотров СССР оо лелои нэооретеннй н откро!тнй (53) УДК 547 292 2. .0 (088.8 }

10. A. Ольдекоп, Р. В. Кабердин и 10. H. Жидков (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт физико-органической химии AH Белорусской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТРИХЛОРВИНИЛУКСУСНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к новому способу получения сложив!х эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, которые могут быть использованы в качестве химических средств зашиты растений, добавок, улучшаютцих свойства полимеров, а также как промежуточные продукты в органическом синтезе.

Известен способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, в частности метилового эфира трихлорвинилуксусной кислоты, облучением УФ-светом диазометилтрихлорвинилкетона в среде метилового спирта.

Необходимость длительного УФ-облучения и. специальной аппаратуры, а также трудность выделения эфира из-за образования побочных продуктов, малая доступность исходного диазометилтрихлорвинилкетона ограничивают примененгте этого способа в промышленности.

11елью изобретения является упрощение процесса и получение алкиловых эфиров трихлорвинилуксуснт и кислоты с высоким выходом, Поставлеттная цель достигается обработкой 2-н-пентахлорбутадиена-1,3 шелэчью и среде соответствуюшего алифатического спирта. После обработки в течение 2-3 лоп!

S ,реакционной смеси 70-90 Уо-ной серной кислотой (для этой пели можно применять ц другие концентрированные минеральные кислоты) перегонкой и «акууме выделяют це-левой продукт.

1тт Оптимальная температура реакции 2,о

50 С. При более низкой температуре увеличивается длительность реакгн!ц, при те !о пературе выше 50 С образуются побо !ны: продукты, что затрудняет очистку получае—

1к мых эфиров, Обработка реакц!!оцно!! смеси минеральной кислотой необходима цля !!ре.врашения первоначальных продукт л! реакцл!— ацилалей строения Cre2= ССС вЂ” СН=т".((}й} в соответствутошие сложнь!» зф!!рт,!.

2т! По предлагаемому сгособу получе г тиловый, этилов! й, п-пропиловый, изо!тт ..>лиловый и н-гептцловый эфиры трихлорвинилуксусной KTlcJIQTI I c в!,тсокил!и 73! Ix()jlA! ll!.

ll р и м е р 1.. Иетилов! !й эфир трих." !я5 Винипуксусно!1 кислоты

571475

Составитель Н. Токарева

Редактор 3. Бородкина Техред М. Левицкая Корректор С. Ямалова

Заказ 3195/15 Тираж 553 Подписное

ОНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/6

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

В реактор емкостью 250 мл вносят

100 мл метилового спирта, 8,5 r едкого патра и при перемешивании прикапывают

23,0 г(0,1 моль) 2-н-пентахлорбутадиена-l,3 с такой скоростью, чтобытемпература реакционной смеси не стала выше 50 С.

Затем смесь перемешивают еше 30 мин, отгоняют спирт и к остатку добавляют 3540 мл хлористого метилена. Полученную смесь осторожно при перемешивании обраба- Ip тывают 10 мл 90%-ной серной кислоты, переносят в делительную воронку, встряхивают 2-3 мин и осторожно добавляют 10 мл воды. Далев отделяют органическую часть, промывают ее дважды водой по 30 мл, су- 15 шат над сульфатом магния, отделяют осушитель и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 14 8 r целевого продукта, т.кип. 113-114 С/

35 мм рт.ст.,пр. 1,4902. Выход 73%. 20

Найдено, %: С 29,70; Н 2,77;С 52,35, СН CeÎ.

Вычислено, %: С 29,48; Н 2,46;С 52,33.

Пример 2. н-Пропиловый эфир триР5 хлорвинилуксусной кислоты.

В реактор емкостью 250 мл вносят

120 мл н-пропилового спирта, 8 5 г едкого натра и при перемешивании добавляют по каплям 23,0 r (0,1 моль) 2-н-пентахлорбутадиена-1,3 с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не стала выше 50 С, Затем содержание перемешивают еще 40 мин, оттоняют спирт, к остатку добавляют 35-40 мл хлористо35 го метилена и медленно при перемешивании 10-15 мл 80%-ной серной кислоты.

После встряхивания в,течение 2-3 мин в целительной воронке отделяют органическую часть, промывают ее водой, сушат над суль- .

10 фатом магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме.

Получают 16,2 r целевого продукта, т. киню; 119-Х20 С/19 мм рт. ст., мол. вес. 226. Пу . 1,4790. Выход 70%.

Найдено,%. С 36,58; Н 4,1 9; С(46,61 °

С,Н,С,0, Вычислено,%: С 36,29; Н 3,89; C E 46, 00.

Пример 3. Этиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.

Это соединение получают ио примеру 2, исходя из 2-н-пентахлорбутадиена-1,3, едкого ннатра и этиолового спирта. Вьход 72%, т.кип. 303-104 С/22 мм рт. ст, rly ä 1,4823.

Найдено, %: С 33,60; Н 3,53;С 48,63. .Сф 7ОЪ 02

Вычислено, %: С 33,10; Н 3,22;С(48,97.

Пример 4. Изопропиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.

Этот эфир получают по примеру 2, используя 2-н-пентахлорбутадиен-1,3, едкий натр и изопропиловый спирт. Выход 61%, т.кип.

110-111 С/19 мм рт. ст., Tlg 1,4729.

Найдено, %: С 36,27; Н 4,30,С(46,55

Bstzncneeo, %:С36,29;Н3,89; И 46,00.

Пример 5. н-Гептиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.

Аналогично примеру 2 получают вышеуказанное соединение из 2-н-пентахлорбутадие» на-1,3, едкого патра и н-гептилового спирта, Выход 48%, dp 1,4751.

Найдено, %: С 46,26; Н 5,81; Ct37ю80.

ggС Ор

Йычислено,%: C45,90; Н 5,90 Cf 37,00.

Предлагаемый способ позволяет получать эфиры трихлорвинилуксусной кислоты с высокими выходами из доступного 2-н-пентахлорбутадиена-l,З„Способ прост в исполнении и аппаратурном оформлении, не требует применения высоких температур и давления, а также дорогостоящих и ядовитых веществ.

Формула изобретения

1. Способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, 2-н-пентахлорбутадиен-1,3 обраба гывают щелочью в среде соответствующего алифатического спирта с последующим действием концентрированной минеральной кис лотой и выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1,- о т л и ч а ю п и йс я тем, что процесс ведут при 25-50 С.