Способ получения адамантил-1-малоновой кислоты
союз советских О П И А Н И о иалистим (11 594102
С ц еских
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ т. °
;c P)P
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, саид-ву (51) M. Кл.
С 07 С 61/12 . (22) Заявлено 10.08. 76 (21)2396175/23-0 с присоединением заявки №вЂ” ,(23) Приоритет (43) Опубликовано 25.02.78. Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания 02.02.78
Государственный комнтет
Соната Мнннстроа СССР
an делам нзобретеннй н открытий (53) УДК 547.67.07 (088.8 ) Г. И. Даниленко и Петер Фогт (ГДР) (72) Авторы изобретения
Институт органической химии АН Украинской ССР, Ордена Ленина Киевский политехнический институт (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛ-1-МАЛОНОВОЙ
КИСЛОТЫ среде концентрированной оерной кислоты при о температуре от минус 2 до плюс S С.
Реакция протекает по следуюшей схеме:
СООН
К хорошо растертым 1-бромадамантану и малоновой кислоте добавляют концентрированную серную кислоту и перемешивают в течение 1,5 час, после чего реакционную смесь выливают на лед, отделяют выпавший осадок, растворяют адамантил-1-мал оновую кислоту в 10%-ном водном растворе едкого натра, фильтруют и подкисляют соляной кислотой. Выход адамантил-1-малоновой кислоты составляет 57-64%.
П р и м. е р 1. Прибавляют смесь 100 r хорошо растертого 1-бромадамантана и
70 г малоновой кислоты к 500 мл 100%-иой серной кислоты за 1 час при размешивании и температуре 3-5оС, Размешивают еще о
30 мин при 5 С, выливают реачционную смесь
Изобретение относится K усовершенствованному способу получения адамантил-1малоновой кислоты, которая может быть использована как полупродукт при синтезе
1,2-дифенил-(4-адамантил-1) пиразолидин- 5 диона-3,5, обладаюшего биологически активными свойствами.
Известен способ получения адамантил-1-малоновой кислоты путем конденсапии адамантан-1-ола с диэтилмалонатом в среде ор- l0 ганического растворителя в присутствии трехо фтористого бора при температуре 0-5 С в течение 2 час с последуюшим гидролизом диэтилового эфира адамантил-с-малоновой кислоты до свободной кислоты ) 1 1 .
Однако многостадийность синтеза и его длительность (в обшей сложности более
20 час) значительно усложняет процесс, Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса.
Это достигается тем, что процесс ведут в одну стадию и конденсации подвергают
1-бромадамантан с малоновой кислотой в
+ Сяг
POOH . GOOH
594102
Составитель Е. Щипанова
Редактор А. Бер Техред Н. Андрейчук Корректор М. немчик
Заказ 760/27 Тираж 558 Подписное ц}}ИМЭПИ } осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.
3 на 3 кг льда. Отделяют выпавший осадок
l, растворяют адамантил-1-малоновую кислоту в 10%-ном водном растворе едкого патра, фильтруют и подкисляют фильтрат 10%-ной соляной кислотой.
Выход 64 г (64%); т.пл. 187-188 С (с разложением по литературным данным т.пл. 187.-188 С.
Пример 2. Смесь 125 г 1-бромадамантана и 80 r малоновой кислоты прибав- }0 ляют за 1 час к 500 мл 100-ной серной кислоты при температуре минус 2 — плюс
2 С и размешивании. Затем размешивают о еще 30 мин при -2 С и выделяют, как в примере 1. Выход 68 г (57%).
4
Формула изобретения
Способ получения адамантил-1-мал онов ой кислоты на. основе 1-замешенного адамантана в среде растворителя при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, конденсации подвергают 1 ромадамантан с малоновой кислотой в среде концентрированной серной кислоты при температуре от мио нус 2 до плюс 5 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент Великобритании }е 1168782, кл. С 2С, 1969
