-2,3-диаминобутан- -дималоновая кислота в качестве комплексона
Оп ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Рвспубпик (11), 598880 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаявлеиО07.0976 (2т) 2401213/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (Щ N Кл.
С 07 С 101/26
Гощарвтвоииыи иояитат
0авата Миииотров 000р ио долам иаоорвтвыий. и отирытий (БЗ» УДК 547. 466.07 (088.82 (43) Опубликовано 250378, Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 03,0378 (72) Авторы изобретения
И. П. Горелов, Ю. Е. Светогоров и В. М. Дроздова (7в) Заявитель
Калининский сельскохозяйственный институт (542 0(.-2, 3-ДИАМИНОВУТАН- Х;М -ДИМАЛОНОВАЯ
КИСЛОТА В КАЧЕСТВЕ КОМПЛЕКСОНА
Изобретение относится к новому ,химическому соединению -QI. -2,3-диаминобутан-N N -дималоновой кислоте общей формулы Е бооН СН, аН й0Н
Н С вЂ” N H - 6H- СН- MH- СН.
1 I
ОООН . СООН используемому в качестве комплещксона, который может быть применен при анализе редких и цветных металлов, разделении нх смесей, а также в медицине для выведения ионов токсичных металлов из организма человека и животных.
Известны компл6ксоны, представляющие собой производные дикарбоновых кислот, в частиости описан способ
I получения этилендиамин-М,1т -дималоновой кислоты (11 и 2-окси-1,3.-диаминопропан- N,N -диамалоновой кислоты (2) . Однако указанные комплексоны, обладая определенными се лективными свойствами, образуют недостаточно прочные комплексы с металлами и ограниченно растворимй в воде, что . затрудняет их практическое применение.
Цель изобретения — получение соединения общей формулы 1 — комплексона, который образует более стабильные комплексы с металлами и облада1 ем хорошей растворимостью в воде по сравнению с известными ближайшими аналогами.
Согласно изобретению -описынается DL-2,3-диамкнобутан-N,N-.дималоно10 вая кислота общей формулы I. а00И бн, СН, СООН
Нб- ЯН- бв — СН- ЯН вЂ” СИ т5 (60(вн СООН в качестве комплексона.
Для соединения формулы 1 харак20 терно иное соотношение констант устойчивости комплексов металлов и лучшая рclcTBopHMDGTb в воде по срав.нению с известными комплексонами, производными дикарбоновых кислот, 25 например 2-окси-1,3-диаминопгопанЯ,К -диамалоновой кислотой (см. табл. 12.
Из данных табл. 1 видно, что возможно определение меди с помощью
З0 OL-2,3- диаминобутан-Np -дималоновой
598880
Таблица 1, 2-оксн-1,3-диаминопропан- И, N -äèìàëoíîâàÿ кислота
11,90
91; -2,3-диаминобутан-.
И,N -дималоновая кислота
12,1
Т а блица 2
1 йя
Определение меди в присутствии свинца с использованием
Dt. 2,3-диаминобутан-@Ж-дималоновой кислоты s качестве титранта
5,18
49 57
2500
0 кислоты в присутствии значительных количеств свинца. При этом допускается пятидесятикратный избыток свинца,(см. табл. 2), с помощью же 2-.окси
-1,3-диаминопропаи - H,М-дималоновой
1 кислоты такого рода определение не может быть выполнено из-за близости констант устойчивости ее комплексов с медью и свинцом.
Как элюант при ионообменном- разделении редкоземельных элементов
ЗЬ-2,3-диаминобутан- КФдималоновой кислоты существенно происходит
2-окси-1,3-диаминопропан- М,N -дималоновую кислоту (см. табл. 3).
Согласно изобретению синтез DL
-.2,3-диаминобутан- Я,Я -днмалоновой кислоты заключается в том, что дигидрохлорид DL-2,3-диаминобутана обрабатывают дилитиевой солью моноброммалоновой кислоты в слабощелочной водной среде при повышенной температуре, после чего раствор подкисляют и целевой продукт осаждают в виде дилитиевой соли с помощью метанола. Подкислением реакционной смеси до более низких значений рН с последующей обработкой метанолом можно получить целевой продукт в виде свободной кислоты, однако выход при этом значительно снижается. Практическое применение комплексона возможно как в виде чистой кислоты
Ф так и в виде щелочной соли, так как необходимая конечная форма может быть получена созданием в рабочем растворе определенного значения рН. . в 200 мл воды растворяют при перемешнвании 4 r (О gQ5 м я) диг щох1ори 06 2 3 диаминобутана и 11,01 (0<06 моля) моноброммалоновой кислоты. После пол-. ного. растворения добавляют по каплям
5 при перемешивании концентрированный раствор Ь(ОН до рН 8-9. Полученную смесь нагревают на водяной бане при
504С в течение 10 ч, поддерживая рН
8-9 добавлением насыценного раствора
Li0H. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл у добавляют равный объем метанола и подкисляют концентрированной НЬ . до рН 3-3,5. Вйпадает 0,5 r дилитиевой соли Щ.-2,3-диаминобутан-.И;ф-дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллическо го осадка. Продукт отфильтровывают, промывают метанолом и сушат на воздухе при 50 С. Выход 63%i
5,0 r дилитиевой соли ЙЬ-2 3
Ю диаминобутан- N N-дималоновой кислоты растворяют при перемешивании в
300 мл горячей воды (70-80 С), подкисляют добавлением КРл до рН 2-2,5 и после охлаждения до комнатной температуры добавляют равный объем метанола. Выпадает 2,4 г В1 -2,3диаминобутан-N N-дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 раза метанолом и сушат на воздухе при 40-50 С. Выход 24%g т.пл. 150-151 С.
Найдено, В: С 40,85у И 5,60
И 9 35. 10+16+209
Вычислено, В: С 41,10> Н 5,47>
И 9,58.
598880
Таблица
Значение фактора раэделения (для некоторых редкоэемельных элементов
Се- Р»
Вц -Но
Я -Tm
1,6
1,5
1,5
3,0
2,4
2,5
Составитель С . Плужнов
Редактор T. Загребельная Техред:И,Климко Корректор A. Гриценко
Закаэ 1529/18 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий
113035, Москва,ж-35 Раушская иаб., д, 4/5
Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4
Формула иэобретения р . -2,3-диаминобутаи-Я,Я -днмалонощая кислота общей Формулы 1
СООН и з Й4з ОООН
1 ! I
HC-NH бН вЂ” СН вЂ” НИ.— СН
I t . ОООН ВООК в качестве комплексона.
Источники информации, принятые во внимание при экспертиэег
1.:Авторское свидетельство СССР
Ф 316685, кл. С 07.С 101/30, 07.10.71.
2. Заявка В 2122594/04, кл. С 07 С 101/26, 08.04.75, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.
