Способ получения 4-алкокси(алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
248702
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.VIII.1968 (№ 1266813/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.VII.1969. Бюллетень ¹ 24
Кл. 12q, 24
МПК С 07с
УДK 547.421.51 262:542. .952.52.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 23.II.1970
IlAXI:IInO1 " и хниххсхда " ия ЫБ11110ТЕКА
Авторы изобретения
Заявитель
А. С. Атавин, А. Н. Мирскова и Т. С. Проскурина
Иркутский институт органической химии Сибирского отделе
AH СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ(АЛКТИО) ЗАМЕЩЕННЫХ
ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ
Изобретение относится к способу получения замещенных циклических ацеталей хлораля, не описанных в литературе. Полученные ацетали могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.
Предлагается способ получения замешенных циклических ацеталей хлораля общей формулы
Π— Х
СС1,СН, Π— С вЂ” ZR, I
СН. где Х вЂ” метилено-, l-метил-метилено-, l,l-диметил-метилено-,-l-этил - l-метилметилено-группы;
Z — кислород, сера;
R — алкильная, алкиленовая или ацетиленовая группа, содержащая от 2 до
5 атомов углерода, например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин - 2)окси-1,3-диоксолана.
Способ заключается в том, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают спиртами жирного, этиленового, ацетиленового ряда или алкил (арил1 меркаптанами, например пропаргиловым спиртом, при нагревании до 100 С в присутствии кислого катализатора. Целевой продукт выделяют известными приемами, например перегонкой.
Пример 1. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4- (пропин-2 -окси) -1,3-диоксолана.
5 Смешивают 11,7 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана (т. кип. 43 С/3 мм рт. ст.; и" 1,4970; d4 1,4540), 3,8 г пропаргилового спирта и 0,01 г тт-толуолсульфокислоты. Смесь нагревают до 100 С 1 час. После окончания реакции ее промывают раствором соды и водой. Органический слой отделяют и сушат поташом. Выделяют 13,7 г (97о/о) вещества с т. кип. 97 С/2 мм рт. ст.; п во 1,4875; ф
1,3782; МКо 54,20; выч. 54,29.
Найдено, о/p. C 37,03; Н 3,84; Cl 40,86.
СвНоС1зОз
Вычислено,
Аналогично получают следующие соедине®О ния.
2-Трихлорметил-4,5-диметилил - 4-(метил-1 пропин-2 )-окси-1,3-диоксолан с т. кип, 85 C/1 мм рт. ст,; 11р 1,4748; а4 1,2728; МКо 63,59;
25;выч. 63,60; выход 95% .
Найдено, %: С 41,65; Н 4,52; С1 37,01.
С10Н13С1309
Вычислено, %: С 41,76; Н 4,56; Сl 36,99.
30 2-Трихлорметил - 4-метил-4 - (диметил-l,! 248702
4 о — х
СС1,СН
Π— С вЂ” ZR, 1
СН, 10
Составитель М. Меркулова
Техред T. П. Курилко
Корректор О. Б. Тюрина
Редактор С. Лазарева
Заказ 207г18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 пропин-2 )-окси-1,3-диоксолан с т. кип. 89 С/5 мм рт. ст.; n p 1,4780; d 1,2889; MRp 63,16; выч, 63,53; выход 89p/в.
Найдено, /о, С 41,58; Н 4,55; Cl 36,96.
С1оН1зС1зОз
Вычислено, $/o: С 41,76; Н 4,56; Cl 36,99.
Пример 2. Синтез 2-трихлорметил-4-метил4-бутилтио-1,3-диоксолана.
К 13 г 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолана при перемешивании прибавляют 5,84 г свежеперегнанного н-бутилмеркаптана и две капли соляной кислоты. Смесь нагревают до
100 С в течение 5 час и нейтрализуют поташом. Разгонкой выделяют 18,6 г (75,8з/в) вещества с т. кип. 125 5 С/1 мм рт. ст.;
ygp 1,5055; d 4 1,2890; MRp 67,62; выч. 67,40.
Найдено, /о. С 36,47; Н 5,03; Cl 36,07.
СзНт;(-1зОз
Вычислено, о/p .С 36,81; Н 5,11; Cl 36,22.
Предмет изобретения
Способ получения 4-алкокси (алктио) замещенных циклических ацеталей хлораля общей формулы где Х вЂ” метилено-, l-метил-метилено-, l, l-диметил-метилено-, 1-этил-1-метилметилено-группы;
Z — кислород, сера;
R — алкильная, алкиленовая или ацетиленовая группы, содержащие от 2 до
5 атомов углерода, 15 например 2-трихлорметил-4-метил - 4-(пропин2 ) -окси-1,3-диоксолана, отличающийся тем, что соответствующий 2-трихлорметил-4-метилен-1,3-диоксолан обрабатывают спиртами
20 жирного, этиленового, ацетиленового ряда или алкил(арил)меркаптанами, например пропаргиловым спиртом, при нагревании до 100 С в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта из25 вестными прием ами.
