Способ получения 2-(4-фторфенил)-2 (3-хлорпропил)-1,3- диоксалана

 

ОП ИС

ИЗОБРЕТЕНMR

Iiðö 5763I9

Союз Советских

Социалистических

Республик и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.04.76 (21) 2350189/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.77. Бюллетень ч" 38

Дата опубликования описания 05.10.77 (5,) М. Кл. - С 070 317/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иаобретевий и открытий (о3) УДК 547.841.07 (088.8) (72) Авторы изобретения 3. С. Лавриков: ч и И. А. Рубенис (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(4-ФТОРФЕНИЛ)-2(3-ХЛОРПРОП ИЛ)-1,3-ДИОКСАЛАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2- (4-фторфенил) -2(З-хлорпропил)-1,3-диоксалана, который является промежуточным продуктом в синтезе психотропных препаратов бутирофенонового ряда.

Известен способ получения 2- (4-фторфенил) -2- (3-хлорпропил) -1,3-диоксалана, заключающийся в том, что 4-(и-фторбензоил)-пропилхлорид подвергают взаимодействию с этиленгликолем в присутствии в качестве кислотного катализатора и-толуолсульфокислоты в среде бензола при кипячении. Продукт недостаточно чист, так как выделяют фракцию при

141 — 154 С/67 мм рт. ст., причем выход целевого продукта больше теоретического, т. е. целевой продукт содержит примеси.

Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта.

Сущность изобретения состоит в том, что

4- (и-фторбензоил) -пропилхлорид подвергают взаимодействию с этиленгликолем в присутствии в качестве кислотного катализатора и водоотнимающего средства хлористого тионила при 90 — 100 С и остаточном давлении 20—

50 мм рт. ст.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, оборудованную для отгонки в вакууме и снабженную капельной воронкой, помещают 201 г (1,0 моль) 4-(и-фторбензоил) -пропилхлорида и 124 r (2,0 моль;

112 мл) этиленгликоля. Капилляр для подвода воздуха снабжают хлоркальциевой трубкой. Затем содержимое колбы подогревают на водяной бане и подключают к водоструйному насосу. При 90 — 100 С в течение 12 ч небольшими порциями прибавляют 119 г (1,0 моль; 72 мл) хлористого тионила. При этом небольшая часть содержимого перегоняется. Отгон заливают обратно в реакцион10 ную колбу. Последний раз отогнанную жидкость отбрасывают, содержимое колбы охлаждают, разбавляют 400 мл четыреххлористого углерода и выливают в 500 мл 3%-ного раствора бикарбоната натрия. Смесь встря15 хивают в делительной воронке. Органический слой отделяют и два раза промывают 250 мл

3%-ного раствора бикарбоната натрия, два раза 500 мл воды и сушат над хлористым кальцием. Высушенный органический слой

20 упаривают и оставшееся темное масло перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую при 143 — 146 С (7 мм рт. ст.) или 132 — 134 С (5 мм рт. ст.).

25 Получают 236 r (97%) аналитически чистого 2- (4-фторфенил) -2- (3-хлорпропил) -1,3-диоксалана.

В спектре ЯМР продукта сигналы, соответствующие примеси исходного кетона, находят30 ся ниже порога чувствительности прибора ((2о/о) и не пРевышают УРовень шУмов.

576319

Составитель И. Дьяченко

Техред Л. Гладкова

Корректор Л. Брахнина

Редактор Е. Хорина

Подписное

Заказ 2279/14 Изд. № 837 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова. 2

Этот способ позволяет повысить качество целевого продукта и исключить отгонку азеотропа процесса. Благодаря высокому выходу целевого продукта в сырой реакционной смеси (95 — 98 o от теоретического) потери продукта с азеотропом при перегонке значительно меньше (10%), после одноразовой перегонки выход чистого продукта не менее 90%.

При выходе сырого продукта выше 97 /о необходимость в перегонке практически отпадает.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-(4-фторфенил)-2-(3хлорпропил) -1,3-диоксалана взаимодействием

4-(а-фторбензоил)-пропилхлорида с этиленгликолем в присутствии водоотнимающего средства и кислотного катализатора при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, в качестве водоотнимающего средства и кислотного катализатора используют хлористый тионил.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 10 что нагревание проводят при 90 — 100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3484448, кл. 260-294.3.