Способ получения насышенных -аминокислот

 

1 1 6791 ЗО

Союз Советсммх

Социалмстммеских

Республик

К ЙАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (51) М. Кл, С 07 С 101/447 (22) Заявлено 24.02.76 (21) 2325406/23-04 (23) Приоритет — (32) 25.02.75 (31) 20590 — А/75 (Щ Италия

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий. Опубликовано 05.08.79. Бюллетень № 29 Дата опубликования описания 05.08.79 (58) УДК 547.466. ,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Франческо Сиклари, Пьетро Паоло Росси и Марио Пе Гаэтано (Италия) Иностранная фирма

Сниа Вискоза-Сочиета Национале.Индустриа Аппликациони Вискоза С.п.А." „ (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ ю- АМИНОКИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения насыщенных ы -аминокислот, которые находят широкое применение в производстве полиамидов.

Известен способ получения насыщенных оэ-ами-. 5 нокислот из ненасыщенных со альдегидокислот путем обработки последних аммиаком и гидратом окиси щелочного металла с последующей гидрогенизацией на первой стадк иминогруппы в присутствии никеля Ренея и на второй — этиленовых связей в присутствии палладияСт 3.

Недостатком этого способа является многостадийность процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса. 16

Поставленная цель достигается тем, что ненасыщенные и-альдепщокислоты обрабатывают аммиаком и гилратом окиси щелочного металла. и в полученной иминокислоте гидрогенизацию имнногруппы и этиленовых связей осушествля-,р ют в одну стадию в присутствии катализатора гидрогенизации, включающего рутений или родий, при температуре 70 — 150 С и давлении 2—

60 атм.

Отличие предлагаемого способа заключается в, .том, что осуществляется одностадийный процесс гидрогениэации как функциональной иминогруппы, так и двойных.этиленовых связей в присутствии катализатора, включающего рутений или родий, при температуре 70 — 150 С и давлении

2 — 60 атм.

Целевой продукт выделяют с выходом 80%.

Пример 1. 50 г. 5 %-ного рутения на древесном угле (50% влаги) и 220 r 22%-ного водного раствора аммиака загружают в автоклав из нержавеющей стали объемом 2,7 л, подают водород до общего давления 20 атм, перемешивают быстродействующей мешалкой и одновременно нагревают до 130 С. При этой температуре устанавливается постоянное давление 30 атм.

В течение 16 мин в автоклав через дозируюший объемы жидкостей насос подают 787 г раствора, состоящего из 150,5 r 92%-ной 11-формил-4,8-ундекадиеновой кислоты, 525 r 32%-ного водного раствора аммиака, 101,8 г 24;9%-ного раствора гидрата окиси натрия и 10 г воды, поддерживая температуру 130 — 132 С и давление 30 атм (подача водорода). После подачи

679130

Составитель Л. Иоффе

Техред М.Петко

Редактор Т. Шарганова

Корректор C. Шекмар

Заказ 4425/54

Тираж 513 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г;. Ужгород, ул. Проектная, 4 раствора выдерживают 140 мин, выводят из автоклава через фильтр и выпаривают для удаления избыточного количества аммиака.

Водный раствор натриевой соли аминокислоты очищают путем экстракции толуолом. Из толуолового pacraopa извлекают небольшие количества додекаметилендиамина. Из водного раствора в результате обработки углекислым газом при нормальном давлении и температуре 98 С выпадает в осадок 12-аминододекановая кисло- 10 та.

Выход 116,5 r (82,5% при расчете по альдегиЩым группам исходной формилундекадиеновой кислоты) .

В примерах 2 и 3 проводят опыт, как в при- 1s мере 1.

Пример 2. Используют 148 г 7-формил-4-гептеновой кислоты и 55 г 5%-ного рутения на древесном угле, Температура 135 С, давление

40 атм, после введения в автоклав раствора непа-эо сыщенной альдегидокислоты абсорбция водорода продолжается в течение 180 мин. После выпаривания остаток подкисляют слабой кислотой, добавляют спирт и выделяют 8-амниооктановую кислоту, т. пл. 188 — 190 С, выход 85%. 25

П р име р 3. В качестве катализатора применяют 20 г 5%-ного родня на древесном угле. В автоклав вводят 150 r концентрированного раство4 ра аммиака. Температура 13 С, давление 30 атм, После введения в автоклав раствора 11-формил-4,8-ундекадиеновой кислоты поддерживают температуру 135 — 138 С и давление 45 атм.Абсорбция водорода продолжается в течение более 300 мнн.

Получают 12-аминододекановую кислоту. Выход

120 г (84,5% при расчете по альдегидным группам исходной формилундекановой кислоты) .

Формула изобртения

Способ получения насыщенных ы-аминокислот путем восстановительного аминирования ненасыщенных ш-альдегидокислот аммиаком и гидратом окиси щелочного металла с последующей гидрогенизацией иминогруппы и этиленовых двойных связей в полученной иминокислоте, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрогенизацию иминогруппы и этиленовых двойных связей осуществляют в одну стадию в прису ствии катализатора гидрогенизации, включающего рутений или родий, при температуре 70 — 150 С и давлении 2 — 60 атм, Источники информации, принятые ро внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ 11 2433408, кл. 12 о 6/01, 1974.