Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты
Союз Советския
Социалистически
Республик
<1 679586 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 230278(21) 2583412/23-94 (51)М. Кл.2
C 07 F 9/146 с присоединением заявки Ио
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК 54 7. 26 118.07 (088,8) Опубликовано 15.08.79. Бюллетень М 30
Дата опубликования описания 20. 08. 79 (72) Аиторы йзОбретаиия м ° м табачник, е. B. сняткова, 3. с. новикова и И. Ф. Луценко (71) 3а е е 1 Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного
Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ
ДИАЛКИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ стнорителя, например эфира, н при— сутствии пиридина при (-10)-0 C. Однако выход целевых продуктов не превьыает 50Ъ (3).
Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения хлорангидридон диалкилфосфористой кислоты, которые используют как исходные соединения при синтезе фосфорсодержаших соединений различных классов.
Известен способ синтеза хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с окисью этилена (1). Однако этот метод пригоден лишь для синтеза хлорангидридаЯ5, -дихлордиэтилфосфористой кислоты. 15
Известен также способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты нзаимодейстнием соответствующего спирта с треххлористыи фосфором в среде органического растворителя, например эфира, н присутствии триэтиламина при -40 С. Выход целевых продуктов 32 — 35Ъ (2) .
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты путем взаимодействия ди.хлорангидридон фосфористой кислоты со спиртом в среде органического ра- ЗО
Целью изобретения является увеличение выхода целеннх продуктов.
Поставленная цель достигается опи— сываемым способом получени я хлорангидридов диалкилфосфори стой кислоты, заключающимся в том, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде органического растнорителя при
0 + 5 С в присутствии акцептора хлоо ристого водорода. В качестве акцептора хлористого водорода желательно, использовать триэтиламин.
Отличительным признаком способа является то, что в качестве эфира фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин и процесс проводят в указанны с условиях.
Описываемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до
62-92Ъ, 679586
Формула изобретения
Составитель м. Красновская
Редактор Т. девятко Техред И. Асталош КоРРектоР В. Бутяга
Заказ 4738/23
Подписное
Тираж 513
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Пример 1. Получение хлорангидрида дибутилфосфористой кислоты.
К смеси 19,4 r (0,,1 моль) дибутилфосфористой кислоты и 10 г (0,1 моль) триэтиламина в 100 мл абсолютного эфира при 0-(+5) С добавляют 20,9 г (0,1 моль) РС16. в 100 мл абсолютного 5 бензола. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворители, остаток перегоняют. Выход 62%, т.кип. 65-72 С/2 мм рт.ст., n >
1,4449, ЯМР Р 6 = -164 м.д, 10
Пример 2. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кислоты.
К смеси 16,6 г (0,1 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 10 г 15 (0,1 моль) триэтиламина в 100 мл хлороформа при 0-(+5) С добавляют 20,9 г (0,1 моль) PCl в 100 мл абсолютного хлороформа. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель, остаток перегоняют. Выход
92%, т.кип. 55 C/10 мм рт.ст.; n > =
1,4331, ЯмР 1РВ = -165 м.д.
Пример 3. Получение хлорангидрида дии зопропилфосфористой кислоты в диметоксиэтане.
Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве растворителя диметоксиэтан. Выход 88%, т.кип. 56 Г/10 мм рт.ст., гР = 1,4329, ЯмР Р = -165 м.д. 30
Пример 4, Получение хлорангидрида ди-87ор-бутилфос*ористой кислоты.
Процесс проводят аналогично примеру 2. Выход 60%, т.кип. 55 C/1 мм рт.ст., n = 1,4400, ЯмР PS = . †1 м.д.
1. Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты с использованием эфиров фосфористой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при охлаждении, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве эфира Фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфоо ром при 0-5 С.
2. Гпособ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин.
Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе
1. Кабачник М. И,, Российская П.A.
Реакция окисей этилена с треххлористым ФосФором. Изв. AH СССР, 1946, с. 295.
2. W. Gerrard Interraction of
phosphorus trichloride with alcohol
and with hydroxyesters", G.Chem. Soc, 1953, р. 1920.
3. Разумов A. И. Моно-. и диалкоксихлорфосфины. ЖОХ, 14, 1944, с. 464.
