Способ получения спиртов

 

Класс 12о, 5ое

Ля 77398

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 « Р (1с+Ф1

1 к л

° (.- . - -3 ..с

M Б. Маркович, С. А. Назаров, Б. К. Ремиз и С.-:С:",Хафи„

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ

Заявлено 25 сентября 1943 года в Комитет го изобретениям и открытиям прн Совете Министров СССР за ¹ 384670

Опубликовано 31 декаб я 1949 года

Существующие способы отгонки спиртов и эфиров при их получении действием серной кислоты на алкиленсодержащие фракции (от С до

Сз) обладают рядом недостатков, например, требуют значительного разбавления водой получаемого спирта-сырца и отходящей серной кислоты, и при этом получается ряд побочных реакций и др.

Эти недостатки приводят к снижению выхода целевых продуктов и к их загрязнению.

Предлагаемый способ лишен указанных недостатков и заключается в следующем.

Отгонка спирта из кислотного продукта реакции осуществляется так, чтобы температура в жидкой фазе основного рабочего пространства отгонного аппарата (колонны) не превышала, известный для каждого типа алкилсульфатов предел.

Для вторичных алкилсульфатов (получение производных СзН6, С4На и

С5Н о) его:величина определяется в

100 †12, для этилсульфатов

120 †1, для третичных алкилсульфатов (получение производных из С На н третичных СзН о) 95—

110 . Температура в значительной степени зависит от степени:разбавления.

Кислотный продукт разбавляется водой до такой степени, которая необходима для обеспечения достаточной скорости завершения гидролиза и чтобы при работе на спирты реакция дегидратации (образование простого эфира и свободного алкилена) не выходила за заданные или допустимые пределы.

Под нормальным давлением отгонка спирта при указанных низких температурах невозможна. Для этого предлагается применять один,из следующих трех приемов или л1обую комбинацию из ннх: а) проведение отгонки спирта и сопутствующей воды под разрежением; б) отгонка под нормальным давлением в струе циркулирующих, предварительно нагретых, инертных газов (углеводородные,или дымовые газы и т. п.) или паров инертных и не растворяющих спирты жидкостей, например, углеводородов (С53 Св,и т. п.); в) отгонка в струе алкилена илн паров простого эфира или их смеси образующихся и результате процесса дегидратации и направляемых на циркуляцию.

Пример 1. Кислотный продукт реакции между изобутиленом и

131 — 2—

J4 77398

45 /о-ной серной кислотой разбавляется до концентрации 35 /о в расчете на сумму связанной и свободной серной кислоты по отношению к воде. Раствор непрерывно подается на верх насадочной колонны. Горячие газы (дымовые газы) с температурой 100 — 120 вводятся (барботаж) в рибойлер колонны и с увлеченными ими парами воды и третичного бутилового спирта отводятся сверху. После охлаждения отходящие газы для извлечения несконденсировавшейся части спирта промываются водой. Давление в сйр стеме — нормальное. Температура в жидкой фазе не выше 105 .

Выход спирта составляет 95 — 98 /о от теории. Его концентрация в спирте-сырце, (конденсате) 55 — б0 /о вместо 20 — 25 /о при известных методах. Концентрация отходящей серной кислоты — 45%, т. е. такая же, которая необходима для получения третичной бутилсерной кислоты. При известных способах в аналогичных условиях концентрация отходящей кислоты составляет 20 — 30% и для ее использования потребуется упарка. Таким образом, получаемая отходящая кислота может быть возвращена без упарки в процесс, Пример I I. Кислотный продукт реакции между пропиленсодержащей фракцией и 80 о/о -ной серной кислотой с 1 молем связанного

С Н на 1 моль кислоты, не считая

Отз. ралактор М. М., :з.пни начальную воду: 80 /о изопропилерной кислоты, 10 /о диозопропилсульфата и 10 /> свободной серной кислоты, разба вляется водой. Раствор подвергается перегонке под давлением 15 мм рт. ст. В первые 20 мин. отгоняется 50 — 70 /о общего количества получающихся продуктов. Для полного гидр олиза. необходима выдержка до 60 мин.

Во время отгонки непрерывно добавляется вода в количестве, примерно равном отгоняюшемуся или несколько больше.

В вариантах — введение нагретых инертных газов или паров жидкостей аналогично изложенному выше.

Предмет изобретения

1. Способ получения спиртов и других продуктов на основе присоединения олефинов к серной кислоте, отличающийся тем, что из продуктов реакции после разбавления водой отгоняют образовавшиеся спирты при температуре в жидкой фазе не выше 120 — 130 в случае обработки этилсульфатов, 100 — 120 при вторичных алкилсульфатах и

95 — 110 в случае третичных алкилсульфатов.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что перегонку ведут под вакуумом или в струе горячих или инертных газов или паров.! гл" ктор в. Ф. силрлзв