Способ получения 2,2-дихлор индандиона -1,3

 

<« 703523

Союз Советскмк

Соцнвлмстическик

Республик

ОП И

ЙЗОВРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 18.11.77 (21) 2544832/23 — 04 с присоединением заявки РЙ (51)М. Кл.

С 07 С 49/36

Веудерстеенкьй кемнтет

СССР

N данам наебретеннй н аткеытнй (23.) Приоритет

Опубликовано 15.12.79. Бюллетень М 46 (53) УД К547.665..07 (088.8) Дата опубликования описания 15.12.79

И. Г. Хаскин, Г. К. Руднев, Б, А. Геллер, А. П. Краснощек, Л. И. Курило, Л. К,,Скрунц, и Т. П. Медведева

/ (72) Авторь| изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 — ДИХЛОРИНДАНДИОНА — 1,3

Изобретение атносится к органической хи- " мии, а именно к усовершенствованному способу получения соединения, которое является полупродуктом в синтезе ряда органических веществ;

Известен способ получения 2,2-дихлориндандиона-1,3 путем хлорирования индандиона хлористым сульфурилом (1) .

Выход целевого продукта 88%.

K недостаткам известного способа относится сложность получения исходного индандиона, заключающаяся в необходимости использования металлического натрия (2). а также токсичность и недостаточная стабильность хлористого сульфурила.

Целью изобретения является упрощение технологии йроцесса, а также увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,2-дихлориндандиона-1,3, отличительной особенностью которого. является омыление водой или метиловым спиртом 2,2, 3,3-тетрахлоргидриндона в присутствии кислогы Льюиса, используемой в качестве катали2 затора, в среде органического растворителя при

"кипении, Обычно в качестве кислоты Льюиса используют хлорное железо. Выход целевого продукта 90 — 94%.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой, механической мешалкой, термометром и водяной баней, помещают 100 мл четыреххлористого уг 10 лерода, 3 г 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона и 0,1 г хлорного железа.

К реакционной массе, нагретой до температуры кипения четыреххлористого углерода, из воронки при перемешивании постепенно добав35 ляют 0,44 мл воды. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. После окончания реакции и отгонки растворителя получают 2,6 г (94%) 2,2-дихлориндандиона-1,3, т.пл. 120 — 125 С. Вещество перекристаллизовывают из н-гептана, т.пл. 123124 1„ .

Найдено,%; Сс 32,98, 33,23.

СдН4С fq O вычислено,%: С1 32,97.

4 дщиона-13 т. m. 120-1240С после перекристаллизации из четыреххлористого углерода т.пл. 123 — 124 С.

3 . " ; .70352 ф

Для идентификацйи соединения применяют также спектры ПМР (спектр, снятый при 40 С в 2 М растворе дейтерохлороформа, содержит синглет ароматических протонов с химическим сдвигом О 6,8, свитсетельствуюй1йм " о сймметричности молекулы) ИК (1738 и 1756 см Формула изобретения расщепленная полоса поглощения С «О;1585 см, 1255 см — поглощение арома- 1, Способ получения 2,2-днхлориндаидиона тического кольца; 870, 810, 780 см — де- -1,3- о т л и ч à io шийся тем, что формационные колебания С вЂ” Н) и масс-спектр 1О с целью упрощения процесса и увеличения получен на масс-спектрометре МХ вЂ” 1303 при выхода целевого продукта, 2,2,3,3-тетрахлор250 С; молекулярный вес, рассчитанный по гидриндон омьшяют водой или метиловым моноизотопным ионам 214, найдено 214. спиртом в присутствии кислоты Льюиса, исВещество превращают во фталевую кисло- пользуемой в качестве катализатора, в среде ту,"которая не дает депрессии температуры 5 органического растворителя при кипении. плавления с химически чистой кислотой и име- 2. Способ по п, 1, о т л и ч, а ю щ и и ет тождественный с ней ИК-спектр. "" с я тем, что в качестве кислоты Льюиса исПример 2, В трехгорлую колбу номе- пользуют хлорное железо. щают 100 мл четыреххлористого углерода, 3 г Источники информации, 2,2,3,3-nxpamopragpmpom и 0,1 r хлорного 2о принятые во внимание при экспертизе — железа, после чего при перемешивании и кипе- 1. Гудриниеце Э. и соавторы, Взаимодействие нии к реакционной массе постепенно добавля- хлористого сульфурила с бета-дикетонами, ют 0,5 мл метилового спирта. . Известия высших учебных заведений Химия

Нагревание и перемешивание йродолжают и хим. технология, 1960, т, 3 N 1, с. 119— до прекращенйя выделения хлористого водорода. 5 121 (прототип) .

После окончания реакции и отгонки раство- . 2. Краткая химическая энциклопедия, т. 2, рнтеля получают 2,5 r (90,5%) 2,2-дихлор- М. 1963 с, 237. (Составитель В. Жестков

Редактор Л. Емельянова Техред М.Петко Корректор О. Ковинская

Заказ 7755/26 Тираж 513 Подписное

0НИИПИ Государственйого комйтета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5 — — — — i—

IФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проек гная, 4