Способ получения стирола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 090878 (21),2658203/23-04

Союз Советских

Социалистических

Республик и 718449 (51}М. Кл. с присоединением заявки ¹

С 07 С 15/10

Государственный комитет

СССР по дедам изобретений и открытий (23) Приоритет (Я} УДК 547. 538 ° ,141(088.8) Опубликовано 2802.80 Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 290280 (72} Авторы изобретения

Д.Б.Тагиев, 3.Г.Зульфугаров, Э.Б.Шарифова и A.Б.Мамедов

Институт неорганической и физической химии

AH Азербайджанской ССР (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CTHPOJIA

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способу получения стирола - ценного мономера для получения синтетического каучука.

Известен способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола на катализаторе,. содержащем фосфаты щелочноземельных металлов.

При температуре 500 С, подаче смеси этилбензола (17 мл/ч), воздуха (185 мл/мин) и паров воды (104 мл/ч) конверсия этилбензола — 54,6% (1).

Выход стирола 50,0%, селективность реакции 91,6%. Недостатком такого 15 способа является низкий выход стирола.

Известен также способ получения алкенилароматических углеводородов, например стирола, окислительным дегидрированием этилбензола в присутствии окиси кремния при 400-700 С.

Конверсия этилбензола (ЭБ) в стирол

45% (2) .

Пель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения стирола окислительным дегидрированием этилбен эола при повышен ной температуре присутствии катализатора на основе окиси кремния, дополнительно содержащего окись стронция в количестве 7-14% от веса катализатора. Предпочтительно процесс проводить при

475-525 С.

Процесс проводят на установке проточного типа (кварцевый реактор с диаметром 2 мм, длиной 40 см, объем катализатора 10 см ) прн 475-525 С, мольном соотношении ЭБ и Оз от 1:1,2 до 1:2,скорости подачи этилбензола

4-7 мл/ч и с использованием в качестве катализатора стронцийсиликата.

Синтез стронцийсиликатного катализатора осуществляют методом совместного осаждения. 8,3 r азотнокислого стронция растворяют в 300 мл дистиллированной воде и добавляют

10 r концентрированной Н БО,1. Полученный раствор смешивают с 100 r силиката натрия, растворенного в

400 мл воды. Полученный гидрогель в течение 2 ч оставляют в (450 мл)

2,5%-ном аммиачном растворе и проьывают дистиллированной водой до отсутствия ионов SO . Пасту 24 ч держат при комнатной температуре, потом формуют в маленькие цилиндры (длина 3-5 мм, диаметр 1-2 мм), 2-3

718449

Формула изобретения

Тем- ЭБ:OT с пература, ОС

Вы хо ст ро ла

ЗО

91,3

Ф

92,7

475 1:1,5 5

500 1:1,2 5

500 l 1,7 7

62,2 56,8

63,4 58,8

93р1

65,6 60,8

70,0 65,2

515 1:2 5

525 1:2 !4

73,5 68,8 93,6

Составитель T.Ðàåýñêàÿ

Редактор А.Соловьева Техред О.Легеза Корректор A,Ãðèöåíêo

Заказ 9978/5 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул.Проектная,. 4 дн я высушивают при комн атной температуре и подвергают ступенчатой прокалке в воздухе прн 80, 150, 250, 450, 550 С (по 2-3 ч) и обработке

100%-ным водяным паром при 650 С.

Полученный катализатор является рентгеноаморфным, имеет удельную по1 верхность 170 м /г и химический со- > г

I став, вес.Ъ: CrO 7, SiO 93. Аналогичным образом синтезированы другие образцы. tQ

В присутствии синтезированных катализаторов и при указанных условиях выход жидкого катализата составляет не менее 90% от пропущенного этилбен зола, количество стирола 56, 868,8Ъ, бензола О, 1-О,4%, толуола

0,1-0,4% и СОг 3,0-4,5%.

П р и м е Р 1. В качестве катализатора используют стронцийсиликат, содержащий 7 вес.% SrO и 93 вес.Ъ

810 20

Результаты проведения процесса в присутствии указанного катализатора представлены в таблице.

Пример 2. В качестве катализатора используют стронцийсиликат, содержащий 14 вес. % SrO и 86 вес. Ъ

SiO . При 510 С, соотношении ЭБ:0 равном 1:1,8 и скорости подачи этилбензола 5 мл/ч выход стирола — 64% при конверсии этилбензола 68,7%. Селективность процесса 93%.

Иэ приведенных примеров видно,что предлагаемый способ окислительного дегидрирования этилбензола превосходит по выходу стирола известный сПособ. При температурах 475-525 С, соотношении ЭБ:Ог от 1:1,2 до 1:2 и объемной скорости по жидкости 0,40,7 ч выход стирола составляет 56,868,8% при конверсии этилбензола 62,273,5Ъ и селективности процесса 91,393,6Ъ. Процесс проводится без раз-бавителей, что упрощает технологию процесса. Катализаторами служат дешевые и легкосинтезируемые стронцийсиликаты.

1. Способ получения стирола окис- лительным дегидрированием этилбензола при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора окиси кремния, о т л и чающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целе - . вого продукта, используют катализатор, дополнительно содержащий окись стронция в количестве 7-14% от веса катализатора.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 475-525оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии Р 45-13091, кл. 16 С 12, опублик. 1970.

2. Патент США Р 3497564, кл. 260-650, опублик. 1970 (прототип).