Способ получения алкиловых эфиров 2,3-дифинилинден-1- карбоновой кислоты

Авторы патента:

C07C69/74C07C67 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

О П И-C-А Н -И-3 722900

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпии (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 06.03.78 (21) 2595074/23-04 с присоединением заявки М (23) П риоритет

Опубликовано 25.03.80. Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 28.03.80 (64)М. Кл.

С 07 С 69/74

С 07 С 67/00

Всудврстеаиа и иаиитат

СССР ва делам изобретеиий и ют«ритий (53) УДК 547,39

26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. И. Комендантов, Р. Р. Бекмухаметов и И. Н. Домнин

Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2,3,-ДИФЕНИЛИНДЕН-1-KAPBOHOBOA КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкиловых эфиров 2, 3-дифенилинден-1-. карбоновой кислоты, которые могут быть использованы в препаративной органической химии и при синтезе биологически активных вешеств.

Известен способ получения алкиловых эфиров 2,3-днфенилинде и-1-карбоновых кислот нагреванием алкиловых эфиров 2, 3, 3-трифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты при 170 С (lj . Выход 85%.

Недостатками данного способа являются относительно невысокий выход целевого продукта и высокая температура процесса.

Известен способ получения алкиловых эфиров 2, 3-дифенилинден-1-карбоновых кислот этерификацией 2,3-дифенилинден-1-карбсновой кислоты алканолами Я

Вы,ход 8 0%.

Недостатками этого способа являются более низкий выход конечного продукта и слжкность синтеза исходного реагента, получение которого связано с многостадийным трудоемким процессом с невысокими выходами (30-50%) на каждой стадии.

Наиболее близким к изобретению яв5 ляется способ получения алкиловых эфи ров 2, 3-дифенилинден-1-кар боновой кислоты нагреванием алкиловых эфиров

2, 3, 3-трифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты в присутствии закисного стеаратв меди при 60 С в атмосфере аргона (3jНедостатком этого способа является необходимость проведения процесса в атмосфере аргона с использованием труднодоступного и легкоокисляюшегося стеара15 та закисной меди.

Целью изобретения является упрошение способа получения эфиров 2,3-дифеннлинден-1-карбоновой кислоты.

Это достигается нагреванием соответ20 ствуюших эфиров 2,3, 3-трифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты в присутствии катализатора с цоследуюшим выделением целевого продукта. В качестве ката722900 з лизатора используют трифторуксусную кислоту и процесс ведут при 35-40 С. °

IJ р и м е р 1. Получение метилового эфира 2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты.

К раствору 0,5 r метилового эфира

2, 3,3-лифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты в 10 мл хлористого метилена прибавляют 2-3 капли трифторуксусной кислоты. Раствор нагревают при 35-40 С

6 в течение 15 мин, затем промывают водой, сушат, растворитель испаряют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход метилового эфира

2, 3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты (т,пл, 148 С ) составляет 0,48 г (96 о) °

1Ьйдено,%: С 84,5; Н 5,7.

Вычислено, %: С 84,6; Н 5,6.

Пример 2. Получение этилового эфира 2,3-дифенилинден-1-карбоновой ки-. слоты, По приведенной выше методике из

0,5 r этилового эфира 2,3,3-трифенил циклопропен-1-карбоновой кислоты получают 0,45 г (90%) этилового эфира

2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты с т.пл. 104-106 С (из метанола).

Найдено,%: С 84,6; H 6,0.

Вычислено,%: С 84,7; Н 5,9.

Предлагаемый способ более прост в осуществлении, так как не требует инертной атмосферы, В качестве катализатора вместо труднодоступного и легкоокисля ошегося стеарата закисной меди используют легкодоступный стабильный реактивтрифторуксусную кислоту (продажный реактив). Температура процесса снижена в

1,5 раза.

Формула изобретения

1О

Способ получения алкиловых эфиров

2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты нагреванием соответствующих эфиров

2, 3, 3-трифенилцикло проне н-1-карбоно15 вой кислоты в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве

20 катализатора используют трифторуксусную кислоту и процесс ведут при 3540 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, Я

1. Разин В.В„Рудь E. M., Жор Х, 1976, 12, с, 689.

2. м.А, Pettit 3.W. МКьогi 3.Am. Chem.

Soc. 1977, 99, с, 6372 °

3. Авторское свидетельство СССР

Мо 427924, кл, С ОС С 69/76, 1972 (прототип) .

Составитель H. Токарева

Р< дактор Т. Смирнова Техред C. Мигай, Корректор Г. Скворцова

30KB:3 301/1 3 Тираж, 4 95 Подппсно<.

ЫНИИГП1 Государственного комитета ССС! по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 1/5

Филиал Ш I1 Патент", r. Ужгород ул. Про< ктная, 4

Способ получения алкиловых эфиров 2,3-дифинилинден-1- карбоновой кислоты

Способ получения оптически активных алкилхризантемата // 719491

Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты // 688122

Эфиры пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов // 670562

Способ получения сложных эфиров дигалоидвинилциклопропан карбоновых кислот // 664558

Способ получения дихлорацетоксипропана // 663692

Способ получения алкиловых эфиров -фенилакриловой кислоты // 655700

Способ получения алкиловых эфиров 3,7,11-триметил-2,4- додекадиеновых или 3,7,11-триметил-2,4,10-додекатриеновых кислот // 654606

Способ получения алкиловых эфиров 2- метиленциклопропанкарбоновой кислоты // 652172

Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-,ортои терефталевой кислот // 642298

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты