Способ получения дихлорацетоксипропана

 

»663692

Союз Соввтскмк

Соцмалмстмческмк

Рес1тубли к (51)М. Кд.

С 07 С 69/63

С 07 В 9/00

Государственный квинтет

СССР аа делам нэааретвннй н аткрытнй (53) УДК 547.291

26 07(088.8) (72) Авторы изобретения

Х. Е. Хчеян, А. Ф. Бэбров, Л. Д. Тарасова, А, А. Григорьев и Н. Г. Маркина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАШ..ТОКСИПРОПАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дихлорацетэксипропана, который находит применению в буровой технике в качестве жидкости для бурения скважин, в текстильной промышленности для пропитки хлопчатобумажных тканей, может быть также использован в различных синтезах, в частности как полупродукт для получения эпихлоргидрина.

Известен способ получения дихлорацетэксипропана хлорированием аллилацетата газообразным хлором в среде инертного растворителя при темперао турах 20-60 С в присутствии катализаторов хлорирования на носителях в количествах 3-30 L от веса жидкой реакционной массы, сэдерж:ш1их соли металлов I, VII,Ч111 групп периодической системы (11.

В известном способе выход целевого продукта - дихлорацетэксиирэпана составляет 85-967.

Недостатки способа касаются приготовления высокоактивных катализатоpDB хлорирования на носителях. Для приготовления подобных катализаторов не;обходимы носители с определенной вь5 личиной зерна (5-50 мкм), радиуса пэр (40-50 А ), удельной поверхности (260-280 мг/г), т. е. носители с весьма определенными параметрами, что трудно соблюсти на практике.

Процесс нанесения катализаторов на носители также достаточно трудоемок и включает стадии: а) растворение галоидов в соответствуюшнх растворителях, 15 б) пропитки носителя, в) удаления растворителя в выпарном ротационном аппарате, r) вакуумную сушку катализатора в течении 24 час.

Белью изобретения является упрэш ние прэцесса получения дихлорацетоксипрэпана за счет исключения стадии приготовления катализатора. Этэ дости663692

ЦНИИПИ Заказ 2917/20 Тираж 512 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гается известным способом получения дихлорацетоксипропана путем хлорирования аллилацетата в среде растворителя о при температуре 20-60 С в присутствии катализаторов — солей металлов, отличительной особенностью способа является использование в качестве солей металловсоли металлов П, Щ и 1Ч групп периодической системы и проведени процесса в присутствии хлористого водорода, желательно в количестве 1-5 об.% от коли- чества подаваемого хлора. Обычно процесс ведут в среде дихлорацетоксипропана. Выход целевого продукта 85-95%.

Пример 1. В реактор представляющий собой удлиненный сосуд с мешалкой, барботером для газообразного хлора термометром, рубашкой для поддержания изотермических условий, помещают 5 г (0,05 моля) аллилацетата в

21,4 r (0,125 моля) дихлорацетэксипропана и 1,3 r хлористой ртути и при о температуре 50 С пропускают 1,6 л (0,07 моля) хлора с добавкой эб. 2% хлористого водорода в течение часа, Выход дихлорацетоксипропана 92%.

Пример 2. По методике примера

1 в раствор 5 г (0,05 моля) аллилацетата в 46,2 (0,3 моля) четыреххлэристого углерода, содержащий 0,9 г хлористого цинка при температур: 20 С о пропускзюч 1,6 л хлора (0,07 моля) с добавкой об. 2% хлористого водорода в течение часа Получают 8,17 г дихлэрацетоксипропана. Выход 95,7%.

Пример 3. В раствор 5 r (О 05 моля) аллилацетата в 47,5 г (0,31 моля} четыреххлористого углерода, содержащий 1 г безводного хлористого алюминия при температуре 20 С пропускают

1,38 л (0,06 моля) хлора с добавкой об. 1% хлористого водорода. Получают

6,91 г дихлорацетоксипропана. Выход

84,9%.

Пример 4. По методике примера 1, в раствор 5 г (0,05 моля) аллилацетата в 46,2 г (0,3 моля) четыреххлористого углерода, содержащий 1,3 r хлористого кадмия при 30 С о пропускают 1,6 л (0,07 мэля) хлора с добавкой об 2% хлористого вод рода.

Получают 8,2 г дихлорацетоксипропана. Выход 95,2%.

Г1 р и м е р 5. По методике прим= ра 1, в раствор 5 г. (0,05 моля) аллилацетата в 21,4 г {0,125 моля) днхлэр ацетоксипрэпана помещают 1,3 г двухлэристэго олова и при температуре

50 С пропускают 1,8 л (0,08 мэля) хлора с добавкой об. 3% хлористого водорода в течение часа. Выход дихлорацетэксипропана составляет 88,2%.

Пример 6. По методике примера 1 в раствор 5 r (0,05 моля) аллилацетата в 46,2 r (0,3 моля) четыреххлористого углерода помещают 1,6 r уксуснокислого свинца, и при температуре 25 С пропускают 1,38 л (0,06 моля хлора с добавкой эб. 5% хлористого водорода. Получают 7,19 г дихлорацеток сипропана. Выход 85,2%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения

>@ дихлорацетэксипрэпана кэторый может найти применение B различных синтезах, в частности, для получения эпихлоргидрина и глицерина.

Формула изобретения

1. Способ получения дихлэрацетоксипропана хлэрирэванием аллилацетата газообразным хлором в среде растворителя при температуре 20-60 С в присутствии солей металлов в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве сэлей металлов используя сэли металлэв g III и (Ч групп периодической системы и процесс ведут в присутствии хлористэго водорода.

4о 2. Способ по и. 1, отл и ч аюшийся тем, что хлористый водород берут в количестве 1-5 o6.% от количества подаваемого хлора.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю4s шийся тем, что в качестве растворителя используют дихлорацетоксипропан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Ы

1, Выложенная зая;. ка ФРГ

No 2121251, кл. 12 э, 12, опублнк.

1 972.