Эфиры пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов

 

„670562

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.12.76 (21) 2426274/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (51) М. Кл. -

С 07С 69/52

G ОЗС 1/00

Государственный комитет

СССР (53) УДК 547.422:462..8.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Э. Д. Корнева, В. В. Уткина и С. М. Леви (71) Заявитель (54) ЭФИРЫ ПРОПИОЛОВОЙ ИЛИ

АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ

ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИ НОВЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ

ХСН2C = С СН2Х, где Х вЂ” ОН, галоид (1).

Изобретение относится к новым химическим веществам, в частности к эфирам пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатиновых кинофотом атериалов.

Известны дубители желатиновых кинофотоматериалов — производные бути на общей формулы

Недостатком дубителей является то, что 15 желатиновые кинофотоматериалы, оораоотанные указанными соединениями, имеют низкую температуру сползания желатинового эмульсионного слоя с подлоики и неудовлетворительную прочность слоя. 20

Целью изобретения является расширение ассортимента дубителей для жслатиновых кинофотоматериалов, которые по сравнению сизвестным,и дубителями обеспечивают более высокую температуру сползания 25 эмульсионного слоя с подложки и повышение его прочности.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов используют эфиры пропио- З0 ловой или ацетилендикарбоновой кислот общей формулы

О

li

R — С = С вЂ” С вЂ” Π— (R ) COOC CR, где R — простая связь или СНОСОС =

= — ССООН;

R — (— Н) или — СООН.

Способ получения предложенных соединений заключается в том, что пропиоловую или ацетилендикарбоновую кислоту в среде бензола подвергают взаимодействию с ди- или трехатомным спиртом при кипячении, лучше в присутствии кислотного катализатора, например трехфтористого бора.

П р им ер 1. Диэфир гликоля и пропиоловой кислоты. Смешивают 1 г/моль пропиоловой кислоты, 0,5 г/моля этиленгликоля и 500 м.л бензола.

Смесь кипятят до отделения 1 г/моля воды в виде азеотропной смеси.

Бензольный слой отмывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, бензол отгоняют в производственном вакууме, а диэфир разгоняют при у меньшенном давлении.

Получают 116 г диэфира с температурой кипения 90 С при остаточном давлении

17 мм рт. ст., с эфирным числом 666,6. Вы670562

Время выстаивания, ч

Температура сползания, С, на 30 сутки

Прочность набухшего слоя, г

Метод получения

Структурная формула соединения

Наименование соединения

Мол. рН вес

32

Контроль

Без дубителя

7,0

7,0

Днэфир глнколя и пропиоловой кислоты

700

СН,ОСОС= — СН

1Н,ОСОС ээ СН

)100*

)100*

166

7,2

7,2

Пример 1

Кислый диэфир гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты

254

CH2ОСОС = ССООН

Н OCOC = CCOOH

5,0

62

7,0

9,0

Кислый триэфнр глицерина и ацетилендикарбоновой кислоты

380

5,0

СН,QCQC — ССООН

СНОСОС: — ССООН

1

СН,ОСОС= CCOOH

170

Прототип

1,4-дихлорбутин»":

С1СН,— С— : C — CH CI

123

* Концентрация 0,06 м на 100 г сухой желатины.

""" Концентрация 10 мл 0,1 м раствора дубителя. численное эфирное число 676. Структурная формула полученного соединения определена на основании данных элементного анализа. Найдено, %. С 58,2, 57,9; Н 3,6, 3,57.

СаНэО . Вычислено, / .. С 57,8; Н 3,6.

Пр им ер 2. Кислый диэфир гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты. Смешивают 1 г/моль ацетилендикарбоновой кислоты, 0,5 г/моля этиленгликоля и 500 мм бензол а.

Смесь кипятят до удаления 1 г/моля воды в виде азеотропной смеси.

Бензольный слой отмывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием. Бензол отгоняют в производственном вакууме. Получают 264 r кислого диэфира гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты.

Характеризуют диэфир элементным анализом, переводя его в калиевую соль.

Кислый диэфир растворяют в этиловом спирте и при 0 — 5 С (для исключения омыления) добавляют раствор едкого кали в этаноле до р Н = 7.

Осадок отфильтровывают и сушат.

Структура полученного соединения определена на основании данных элементного анализа калиевой соли. Найдено, . .С

31,83, 31,82; Н 2,31, 2,35; К 21,08, СщН40аК .2Н20. Вычислено, /э. С 32,8; Н

2,18; К 21,3.

Пр им ер 3. Кислый триэфир,глицерина и ацетилендикарбоновой кислоты. Смешивают 1 г/моль глицерина, 3 г/моля ацетилендикарбоновой кислоты, 1 мл эфира а трехфтористого бора и 500 мл бензола.

Смесь кипятят до отделения расчепного количества воды. Бензол сливают, ос <аткп бензола удаляют в вакууме.

Структурная формула полученного соединения определена на основании данных элементного анализа.

Найдено, %. С 45,38, 45,1; Н 2,63, 2,4.

10 СдНаО)я НяО.

Вычислено, : С 45,2; Н 2,52.

Испытание свойств полученных соединений в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов.

Пример 4, К раствору 5% желатины (диализованной на ионообменных смолах

ИР-400 и КУ-2 с рН=4,9 — 5,0) с рН=7,2 вводят дубитель в количестве 0,01 г/моля

20 на 100 г сухой желатины.

После введения дубителя и доведения рН до нужного значения д ают выдержку при 40 С 1 ч. Затем 3 мл получен ного желатинового раствора поливают на стеклян25 ные пластинки размером 9Р,12 см и высушивают.

Определяют температуру плавления (деформации) желатиновото слоя и его прочность.

30 Сравнительные данные испытаний предложенных соединений с прототипом приведены в таблице. Во всех опытах ко нцентрация дубителя составляет 0,01 моля на 100 г сухой желатины, 670562

Составитель А. Круглов

Техред Н. Строганова Корректоры: Л. Брахнина и 3. Тарасова

Редактор Г. Прусова

Заказ 1318/15 Изд. № 419 Тираж 521 Подписное

ЦНИИПИ НПО «Поиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из данных, приведенных в таблице, следует, что использование предложенных содинений в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов позволяет существенно повысить температуру сполза ния желатинового эмульсионното слоя с подложки и повысить его прочность. При этом предложенные соединения не оказывают вредного влияния на фотографические свойств а кино фо том атер и ал ов. 10

Формула изобретения

Эфиры пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты общей формулы

ll

R — С С вЂ” С вЂ” 0 — (R)СООСCR где R — простая связь или

СНОСОС=ССООН;

R — Н или — СООН, B качестве дубителей желатиновых кинофотом атер и алов.

Источники информ1ации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 35О5071, кл. 96 — 111, опчблик. 1970.