Катализатор для окисления циклогексана

 

Союз Советсккк

Соцнелистичесних

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<л733715

-.л (61) Дополнительное к авт. свид-sy (22) Заявлено 030 478 (21) 2599 169/23-0 4

В 01 J 31/04//

С 07 B 3/00 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 150580. Бюллетень ¹ 18

{53) УДК66.097.3

{088 ° 8) Дата опубликования описания 170580

Г.А. Ткачева, Т.Г, Бондаренко, В„Н, Чичагов, И.Г. Гах и Л,Г, Быганенко (72) Авторы изобретения

Гродненское производственное объединение Азот им, С. О. Притыцког= (71-) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ БИКЛОГEKCAHA

Изобретение относится к произ.— водству катализаторов для окисления циклоалканов, в частности циклогексана, Известен катализатор для окисления циклогексана, представляющий собой нафтенат кобальта или магния или октилат кобальта или никеля (1 J, Выход циклогексанола и циклогексанона достигает 70-85Ъ.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является катализатор для окисления циклогексана - нафтенат хрома (2).

Недостатком известного катализатора является его малоподвижностькатализатор имеет вид вязкой густой мвдсы, (вязкость 2500 Ст) при

100о С, которую затаривают в расплавленном состоянии, При охлаждении она застывает, и извлечь ее из емкости очень трудно, Возникает необходимость в нагреве катализатора до расплавления, что создает дополнительные трудности °

Кроме того, из-за густоты большое количество катализатора остается на стенках тары, что приводит к большим потерям, Белью изобретения является умень. шение вязкости катализатора. укаэанная цель достигается катализатором, содержащим SS-94Ъ нафтената кобальта и дополнительно 612 вес. Ъ уксусной кислоты.

Введение уксусной кислоты в нафтенат хрома с содержанием хрома

6-6, 5 вес. Ъ придает катализатору

10 малую в яэ ксст ь (55-80 сСт при

100 С) и хорошую текучесть.

При длительном хранении уксусная кислота в нафтенате хрома остается в свободном виде, и свойства катаt 5 лизатора остаются неизменными.

Уменьшение вязкости катализатора поз вол яет и с ключи ть пот ери кат али— затора, сократить затраты рабочего времени при приготовлении раствора

20 катализатора в циклогексане, Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 250 мн, снабженную механической мешалкой, термометром и холодильником Либиха, загружают

12,7 г ацетата хрома и 40 г нафтеновых кислот с кислотным числом

?40 мг/г КОН, Смесь нагревают при непрерывном перемешивании до 150 С и отгоняют 4 мг уксусной кислоты.

30 Получают 40 г подвижного продукта

733715

Формула изобретения

Составитель Н, Путова

Редактор Т, Девятко Техред Н.Бабурка Корректор М, Пожо

Заказ 1945/10 Тираж 809 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Филиал ППП Патент ; r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Содержание уксусной кислоты 12%,содержание нафтената хрома 88%, вязкость нафтената хрома 54,4 сСт при

100 С.

Полученный катализатор испытывают в процессе окисления циклогексана. Для этого в реактор иэ нержавеющей стали, снабженный системами отвода избытка тепла реакции и отходящих газов и подвода воздуха, вносят 400 мл циклогексана и 4 мл

0,01Ъ-ного раствора каталиэатopa в пересчете. на хром, Температура процесса окисления 155 С, давление

20 ат, скорость подачи воздуха

50 л/ч. По истечении времени окисления 60 мин степень конверсии циклогексана составляет 5,09 мол,В, целевой выход продуктов составляет

84,5 мол, °, Пример 2 ° В трехгорлую колбу, как было описано в примере

1, загружают 12,7 г ацетата хрома и 40 r нафтеновых кислот, После нагрева смеси до 160 С отгоняют

7,5 мл уксусной кислоты, Получают

45 г подвижного продукта, Содержа-ние уксусной кислоты 6,06%, содержание нафтената хрома 93,94%, вязкость нафтената хрома при 100 С

81,2 сСт. При окислении циклогек— сана в присутствии данного катализатора в условиях, как было описано в примере 1, конверсия циклогексана для = 60 мин составляет

5,05 мол.Ъ, целевой выход продуктов 84, 3%.

Пример 3 (для сравнения) .

В трехгорлую колбу, как было описано в примере 1, загружают 12,7 r ацетата хрома и 40 г нафтеновых кислот. Нагревают смесь до 180 С

О

И ОТГОН ЯЮТ ПОЛНОСТЬЮ УКСУСНУЮ КИ Слоту (10 мл) . Получают 42 r нафтената хрома в виде густой неподвижной массы. Содержание СН СООН

0,004Ъ, содержание нафтената хрома

99,9963, вязкость 2442 сСТ пои

100 С, При окислении циклогексана в условиях, как было описано в примере 1, степень конверсии циклогексана для С= 60 мин составляет

4,97%, целевой выход продуктов

84,05 мол.В, 20 Катализатор для окисления циклогексана, Включающий нафтенат хрома, отличающий с ятем,что, с целью уменьшения вязкости катализатора, он дополнительно содержит д5 уксусную кислоту при следующем содержании компонентов, вес,Ъ:

Нафтенат хрома 88-94

Уксусная кислота 6-12

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент Франции Р 1595542 кл. С 07 С, опублик. 1970, 2, ТУ 6-09-16-997-76 (прототип).