Способ получения изо-или терефталевой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

<"1793378 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 2607.77 (21) 2505759/23-04 (23) Приоритет (32) 26 ° 07 ° 76 (31) 708358 (33) США

Опубликовано 30.1280.Бюллетень М 48

Дата опубликования описания 050181 (511М Кл,8

С 07 С 63/26

С 07 С 63/24

С 07 С 51/33

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 584. .07(088.8) Иностранцы

Леонард Юджин Старк и Дэвид Расселл Марш (США) (72) Авторы изобретения

Т (-:

1 g < 7 ° Д ь с

Иностранная фирма

"Стандард Ойл Компани"

L США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗО- ИЛИ ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения изо- или терефталевой кислоты, важного мономера в произвс цстве волокна.

Известны способы получения изоили терефталевой кислоты окислением м- или и --ксилола при нагревании до

50-275 С и под давлением, позволяющим поддерживать реагенты в жидкой

Фазе, в присутствии катализатора, состоящего из переходных металлов, а также источника хрома (1). Обычно в процессе используют уксусную кислоту в качестве растворителя.

Недостатком известного способа является коррозия применяемой аппаратуры.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения иэо- или терефталевой кислоты путем окисления М вЂ” или и-ксилола кис- лородом воздуха, при температуре 17025

275 С и давлении 21-35 кг/см, в присутствии жидкой бензойной кислоты в качестве растворителя, при соотношении бензойная кислота: ксилол 3

Ъ

10: 1, а также в присутствии катализа-3О тора включающего кобальт и/или марганец и бром при общем содержании металла 0,1-1 в расчете на ксилол и брома в количестве 0,2-1,0Ъ также в расчете на ксилол, с одновременным удалением воды, образовавшейся в качестве побочного продукта (2J.

Недостатком известного способа является невозможность регулирования рабочей температуры процесса, проводимого под давлением 21-35 кг/см, при выполнении условия удаления воды по мере ее образования как побочного продукта реакции, что приводит к нежелательному глубокому окислению реагентов - бенэойной кислоты, ксилола, а также продуктов его частичного окисления. Кроме того, отсутствие перемешивания в известном процессе приводит к возникновению участков местного перегрева.

Цель изобретения заключается в упрощении и интенсификации процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения изоили терефталевой кислоты путем окисления при перемешивании м- или ксилола кислородом воздуха при температуре обычно 200-230 С, под давлением 14-25 кг/см, в присутствии жид2

793378 кой 92-85%-ной бензойной кислоты, содержащей 8-15% воды, при соотношении системы растворителей и ксилола в зоне окисления 3-7:1, н присутствии катализатора, включающего кобальт и/или марганец и бром,при общем количестве металла 0,1-0,2 вес.%, а также брома в количестве 0,0 — 0,3 вес% в расчете на растворитель, при содержании непрореагировавшего кислорода воздуха в отходящих парах бензойной кислоты 3-15 об.Ъ, с последующей полной конденсацией паров бензойной кислоты и частичной конденсацией паров ноды, выходящих из зоны окисления, и с возвратом образовавшегося конденсата в процесс в таком количестве, чтобы колебания температуры в зоне окисления не превышали + 5 С и сохранялось заданное содержание воды в растворителе, Отличительными признаками процес- 20 са является проведение окисления при перемешивании, под данлением 1425 кг/см, с использованием 92-85%ной бензойной кислоты, содержащей

8-15% воды, при соотношении системы растворителей и ксилола в зоне о«исления 3 — 7:1 и общем «оличестве металла в катализаторе 0,1-0,2 вес.%, а брома — 0,02-0,3 нес.Ъ н расчете на растворитель и при содер>кании непрореагиронаншего кислорода воздуха в парах бензойной кислоты 3-15 об.% с последующей полной конденсацией паров бензойной кислоты и частичной конценсацией паров воды, выходящих из зоны окисления, и с возвратом образовав:;>егося конденсата в процесс в таком количестве, чтобы колебания температуры н зоне окисления не превышали + 5 С и сохранялось заданное содержание воды в растворите- 40 ле, что позволяет упростить и интенсифицировать процесс.

Пре,цлагаемый способ заключается в улучшении условий осуществления процесса по патенту Р 1088183, по- 45 скольку он позволяет предотвращать возрастание температуры выше установленного значения. Процесс можно осуществлять в непрерывном режиме, поддерживая температуру на заданном 50 уровне.

Контроль рабочей температуры мо>кет быть достигнут путем использования системы растворителей, состоящей из 85-92 вес.% жидкой бензойной кислоты и 15-8 вес.Ъ воды, при условии, что рабочее манометрическое давление а. находится в интервале 14-25 кг/см при этом количество удаляемой воды, образующейся н качестве побочного продукта, не превышает в системе 15%, 60 и не снижается менее 3%. При таких условиях осуществления процесса рабочая температура процесса окисления может и должна находиться в интервале

200-235 С. 65

Для непрерывного процесса окисления предложен специальный катализа— тор, представляющий собой сочетание окисного катализатора одного или более переходных металлов и источника брома, полученный путем растворения подходящих источников этих компонентов в системе растворителей.

Процесс осуществляют в перемешиваемой окислительной зоне для получения достаточного распределения воздуха и распределения тепла на протяженин всей жидкой фазы реакции в зоне окисления.

3а счет тепла реакции происходит испарение небольшого количества бенэойной кислоты и главным образом воды из зоны окисления. Ксилол и про— дукты его окисления практически не испаряются в этих рабочих условиях.

Удовлетворительный температурный контроль устанавливают для практИчески постоянных рабочих условий путем регулиронания содержания воды в жидкой флегме (главным образом воде) в зоне окисления после конденсации указанных паров для отведения тепла, выделяющегося в реакции.

Содержание воды в жидкой флегме, составляющее обычно 90-95%, можно регулировать, изменяя температуру обратного холодильника. Отклонение температуры окисления от заданной постоянной рабочей температуры можно скорректировать, изменяя скорость подачи дополнительного количества воды (так как конденсат содержит только

9-10 вес.% от бензойной кислоты), возвращаемой в зону окисления. Так, например, скорость возвращения воды с флегмоной жидкостью повышают или понижают н зависимости от увеличения или уменьшения температуры в зоне реакции по сравнению с ныбранной постоянной температурой. Изменение гемпературы в зоне окисления можно поддер>кивать на уровне + 5 С по сравнению с выбранной постоянной температурой для зоны окисления.

Изменение скорости возвращения воды не должно понижать содержание воды в системе растворителя ниже 3 вес%, так как в этих условиях может происходить неконтролируемое сильное иэ менение температурных условий. Изменения возвращаемой жидкости не должны приводить также и к повышению содер>кания воды в системе растворителя выше 15 вес.Ъ, например до 18 вес.оо так как такое количество воды частично или полностью дезактинирует каталитическую систему.

Окисление м — и п-ксилола осуще— ствляют при весовом соотношении системы растворителей бензойная кислота:вода в интервале 3 — 7:1.

Предлагаемый процесс осуществляют следующим образом; Сначала н зону окисления загружают при перемешива793378 тав системы растворителей, более чистыми оказываются вентиляционные потоки; умен ьшается возможность коррозии в реакторе окисления, линиях передачи и устройствах для очистки продукта; кроме того, снижается стоимость реак- îðà окисления,,так как понижается рабочее давление.

Продуваемая воздухом влажная (315Ъ воды) безайная кислота отличается существенно менее сильной карродирующей способностью при рабочей температуре, даже в там случае, когда содержит в качестве компoíåíòà катализатора бром, чем продуваемая воздухам влажная (5-10Ъ воды) уксусная

15 кислота, содержащая такой же компонент брома.

Примеры осуществления изобретения.

Последующие 13 примеров иллюстрируют осуществление спас..аба изобретения методом палунепрерывнага окисления, в котором терефталевуv кислоту (ТК) получают путем окисления параксилола (ПК) кислородом воздуха. "становка для окисления представляет

g$ собой цилиндрический "îñóä для окисления, содержащ. и мешалку для перемешивания, которая вместе с исгальэуемой системой растварител и и суспендираванным в нем продукта>> после

ЗО окончательной загрузки г>араксилала и продувки ега воздухам составляет акала 60Ъ полного объема сосуда. Остальные 40Ъ объема оставлены для паров и газов, выделяющихся иэ перемешиваемой жидкости в зоне реакции, Указанный сосуд для окисления снабжен также отдельными приспособлениями для введения воздуха в нижнюю часть эоны окисления, параксилала и воды в верхнюю часть зоны отведения потока окисленной жидкости из донной части укаэанного сосуда, выпуска смеси газов и паров иэ верхней части сосуда и средствами уплотнения сосуда для работы при давлении выше атмосферного.

44 Приспособление для верхнего выпуска соединено с обратным холодильником для конденсиравания бенэайной кислоты в ее жидкую флегму и подачи несканденсирававшихся газов и паров в

$p боковой конденсатор, цель которого состоит в конденсации воды. Конденсатор водяного пара соединен с приемником, в котором собирается водный конденсат и через который выпускают с помощью клапана, регулирующего давление, несконденсираванные газы (смесь азота, кислорода и окисей углерода вместе с некоторым количеством водяного пара). Между указанным клапаном контроля давления и устройством для

d0 получения и анализа вентилируемых ,газов установлена ловушка для вымонии компоненты катализатора и систему растворителей. Полученный раствор перемешивают и нагревают pа температуры инициирования окисления, Затем подают ь — или t1 -ксилол в перемешиваемую жидкость в зоне окисления, а также воздух со скоростью 10001500 нл на 1 кг ксилала да тех пор, пока температура в зоне окисления не достигнет рабочей, т. е. выбранной в интервале 200-230 С. После этого увеличивают скорость подачи воздуха от 3800 до около 5900 нл на 1 кг ксилола, обеспечивая содержание кислорода в отходящем газе 3-10 об.Ъ (бензойная кислота и безводное основание). После того, как весовое отношение первоначально загруженной системы растворителей к полному количеству загруженного ксилала достигает заранее выбранной величины 3 — 7:1,0, раствор компонентов катализатора в системе растворителей бензайная кислота:вода падают со скоростью, соответствующей непрерывной подаче ксилола для сохранения выбранного весового соотношения растворителя и ксилола. Воздух вводят са скоростью 3800

5900 нл на 1 кг ксилала, обеспечивая содержание кислорода в отходящем газе

3-10 об.Ъ.

Целевую изо- или терефталевую кислоту, которые практически нерастворимы в системе растворителей, можно выделить из вытекающего потока акисленкой жидкости с помощью любого способа разделения твердой и жидкой фазы, например путем фильтрования или центрифугиравания, при температуре,, при которой бензайная кислота остается жидкой. Так как температура вытекающего потока жидкости составляет ?00 †2 С (значительна выше температуры отверждения бепэойнай кислоты)у и манометрическае давление составляет 14-25 кг/см, такое разделение можно осуществить путем декомпрессии с сопровождающимся охлаждением вытекающего потока. Декомпрессию можча осуществить как да атмосферного давления, так и да более низкого.

Охлажденный, гса жидкий вытекающий поток, перекачивают в указанный разделитель твердой и жидкой фаз. Предпочтительно, чтобы этот вытекающий поток был декомпрессираван да давления ниже атмосферного во избежание импульсного испарения в устройствах для разделения твердой и жидкой фаз.

Выделенный кристаллический продукт промывают горячей, свежей бензойной кислотой, а затем ксилолом, толуолом или их смесью для удаления следов бензайнай кислоты. Промытый продукт сушат и ксилал или смесь ксилола с талуолом удаляют сушкай, после чего продукт готов к употреблению.

Предлагаемый спасоб поэволяет сни зить сгорание органических компонен- Я раживания воды. Параксилал подают в зону окисления путем накачивания из питающего резервуара, паходящегася под давлением. Предусмотрены также

793 >78

Т а б л и ц а 1

Окисление параксилола в растворителе бензойная киспота-вода

Материалы и условия

218 170 153

273 127 127 127 127

Параксилол, r

Производительность насоса, г/ч

327 170 . 166

193 90 90 90 90

85 85 85 85 85

10 10 10 10 10

90 90 90 90 90

Время накачивания, мин

40 60 55

Вода в растворителе, вес.Ъ

10 10 10

81 90 90

Вода, г

Бенэойная кислота, r 729 810

810 810 810 810 810 810

Со в расчете на растворитель, вес.Ъ 0,04

0,04 0,06 0,10 0,03 0,03 0,06 0,03

Мп в расчете на растворитель, вес .Ъ 0,08

0,08 0,12 0,02 0,09 0,09 0,09 0,18

Вг в расчете на растворитель, вес.% 0,20

0,20 0,30 0,02 0,18 0,18 0,18 0,18

Растворитель/параксилол, весовое соотношение 3,7 5,3 5,85 3,3 7,1 7,1 7,1 7,1

Рабочая температуРа оО

218 216 218 205 215 205 205 20. средства для подачи воды в зону окисления с помощью комбинации питающего резервуара (3,5 кг/см избыточного давления по отношению к давлению в зоне окисления), измерительного игольчатого клапана и ротаметра с дополнительным обходным отверстием через шаровой клапан, предусмотренным для добавления большого количества воды в зону реакции, для быстрого гашения реакции в том случае, если произойдет случайное или какое-либо другое неконтролируемое повышение температуры реакции. Дополнительные средства предусмотрены для нагревания или охлаждения перемешиваемой жидкости или жидкого содержимого в системе зоны 15 окисления, первоначально загруженных в реакционный сосуд, и доведения указанного раствора до рабочей температуры вплоть до начала введения параксилола и воздуха, и, в случае 2О необходимости, после того, как введение параксилола закончится. Обратный холодильник нагревают паром, находящимся по„ц максимальным давлением

7 кг/см, который подают через пневматический регулятор пара: регулируя давление воздуха, осу чествляют контроль давления пара н интервале 0

7 кг/см в конденсаторе и достигают контроля его рабочей температуры.

Укаэанное давление воздуха в свою очередь регулируется в соответствии с температурой в реакционной зоне. Для такой регулировки температуры в конденсаторе в соответствии с температурой зоны окисления давление пара повышают, когда температура в реакторе возрастает. Возникающее увеличение давления пара приводит к снижению содержания воды в системе растворителя, а снижение давления пара увеличивает содержание воды в системе растворителя. В примерах описанные средства контроля температуры реакции эа счет контроля температуры обратного холодильника (давление питающего пара) были достаточно точными, так что не возникло необходимости добавлять воду в больших количествах для гашения реакции. Однако при низких скоростях потока выходящего пара и сложном температурном контроле вентилируемого газа более точный контроль температуры более легко осуществим при введении небольших количеств воды.

793378

ПРодолжение табл 1

Показатели

Пример

1 2 3

4 5

6 7

Рабочее манбметрическое давление, кг/см 14 16,5 14,5

24,6 19,1 20,1 19,7 19,7

02 в отходящих газах, об.% 6-10 3-9 5-9

6-8 9-12 9-12 9-12 8-14

90 90 90 90 90

Время реакции, мин 45 63 60

Содержание выходящего потока:

4-Карбоксибензальдегид (4-КБА),млн 2700 430 610

2000 290 400 300 770

Паратолуиловая кислота, вес.Ъ

0,03 0,013 1,27 0,093 0,13 0,12 0,13

0,042 0,033 0,001

0,005

Параксилол, вес. Ъ

Терефталевая кислота, вес. Ъ

20,4 19,3 30,21 22,3 21,6 22,1 22,3

Терефталевая кислота, выход, мол.Ъ

95,7 95,8 90,7 95,6 96,6 95,7 96,3

Остаток от фильтрования, 4-Карбоксибензальдегид, млн

390 310 3700 290 490 350 1000

Полный реакционный поток получили декомпрессией до атмосферного давления. При этом содержавшаяся вода мгновенно испарилась. дой, свежей бензойной кислотой и тетрагидратом ацетата марг, нца. Произошло накопление промежуточного

4О продукта — 4-карбоксибензальдегида и паратолуиловой кислоты, а также увеличение окрашенности выделенного продукта.,Т а бл и ц а 2

Окисление параксилола в растворителе бензойная кислота-вода

Показ

Материалы и условия

184 184 148

127 127

127

Параксилол, г

Производительность насоса, г/ч

184 184 184

90

Время накачивания, мин 85

60 60

85

Вода в Раствори i åëå, вес.Ъ 10

810

Вода, r

Бензинная ки лота, г 810

Окисление параксилола в приведенных далее примерах 9-14 проводили таким же образом. и на той же установке, что в примерах 1 — 8, но в примере

14 растворитель для реакции получили, соеДинив 80Ъ-ный маточный раствор бензойной кислоты из примера 13 с во10 10 10

90 90 90 90

810 810 810 810

793378

Продолжение табл. 2

Показатели

Пример

9 10

12 13 14

Со в расчете на растворитель, вес.%

0,015 0,03

0,03

Мп в расчете на растворитель, вес.Ъ

0 15 0,16

0,2

0,09

0,09

0,09

Br в расчете на растворитель, вес.%

0,18

0,18

0,18

0,18 0,13

0,3

Растворитель/параксилол, весовое соотношение

4,9 4,9

7,1

7,1

7,1

4,9

Рабочая температура., С 205 205 205

221 218 218

19,7

19,7 18,3 18,3

19,7

8-13 10-12

9-13

7-12

60

90

Время реакции, мин

Содержание выходящего потока реакции:

4-KBA млн

1900 1400 3100

680

670

480

Паратолуиловая кислота, вес.В

0,14

0,063 0,058 0,20 0,093 0,47

0 055 0,065 0,086

0,005 0,056

Параксилол, вес.В

Терефталевая кислота, вес.Ъ

16,5

26,9 30,5 29,3

23,4

19,3

Терефталевая кислота, выход, мол.Ъ

98,0

96,8 95,8 94,0

97,0

97,9

Остаток от фильтрования

-1

4-КБА, млн

1000 690 770

1600 1400 3000

Приведенные далее примеры окисления параксилола иллюстрируют осуществление непрерывного окислительного процесса. Непрерывный процесс осу- $Q ществляют в такой же установке, которая была описана для предыдущих 14 примеров, только большего размера.

Это приводит к увеличению загружаемого в,1 час параксилола. Процесс непрерывного окисления начинают таким же образом, что и полунепрерывный процесс и накачивают параксилол

Рабочее давление ма2 нометрическое, кг/см 19,7

02 в отходящих газах, об.Ъ 7-14 до тех пор, пока весовое отношение растворителя (загруженного вначале) к параксилолу не достигнет нужной величины. После этого раствор компонентов катализатора в растворителе также накачивают в зону реакции с такой скоростью чтобы поддерживать это отношение растворителя и ксилола, и отводят терефталевую кислоту со скоростью, при которой время пребывания в реакторе (время удерживания) соответствует времени, указанному в табл. 3.

793378

Т а б л и ц а 3

Окисление параксилола в растворителе бензойная кислота — вода

Материалы и условия

1510 1420

15 8

1050

0,3

0,20 0,20

0,09

0,30 0,30

0,18

Растворитель/параксилол, весовое соотношение

3,0 3,0 4,0

217 217-226 227

Рабочая температура, С

Рабочее манометрическое давление, кг/см 22,1 15,5

25,0

5,5

6,9

5,5

45 45

0,29 0,72

0,79

Полный выход реакционного потока:

4-KSA, млн

Паратолуиловая кислота, вес.Ъ

Параксилол, вес.Ъ

Терефталевая кислота, вес.Ъ

Выход терефталевой кислоты, мол.Ъ

15800 7400

6,55 2,65

0,086 0,0005

630

0,037

8,48

48,8

18,0

79,3

22,7

93,8

Промытый остаток от фильтрования, 1,49 0,71

0,053

4-КБА, вес.Ъ

Скорость подачи ксилола, r/÷

Вода в растворителе, вес.%

Со в расчете на растворитель, вес.Ъ

Ип в расчете на растворитель, вес.Ъ

В r в расчете на растворитель, вес. Ъ

0> в отходящих газах, об. В

Время удержания, мин

Моль CO /ìîëü ксилола

При проведении окисления параксилола в соответствии со сравнительным примером 1 воду, образовавшуюся в качестве побочного продУкта, не удаля- 5Q ли. Обратный холодильник работал при такой температуре, при которой весь конденсат воды и бензойной кислоты возвращался в зону окисления.

Это позволило поднять концентрацию воды в системе растворителя бензойной кислоты с 10 до 18 вес.%. при работе в стационарном режиме. 18%-ное содержание воды превышает верхний предел (15%), допускающий приемлемую скорость окисления. Кроме того, dO

225 г параксилола добавили к начальной загрузке системы растворителя, содержащей компоненты катализатора, а накачивание параксилола задержали до того времени !рассчитанного), ког- 65 да произойдет конверсия загруженного вначале параксилола за счет подаваемого воздуха. При этих модифицированных рабочих условиях температуру в перемешиваемой окислительной зоне можно контролировать вблизи запланированных 217 С, однако, скорее всего, температура зоны окисления периодически заметно превышает и становится меньше указанной температуры. Кроме того, существенно меняется образование окисей углерода и содержание:: кислорода в отходящем газе, что свидетельствует о недостаточном температурном контроле реакции и указывает на то, что концентрация кислорода в зоне окисления либо слишком велика, либо слишком мала хотя подача воздуха оставалась постоянной. Суммарный эффект оказывает неблагоприятное

793378

15

Формула изобретения

Составитель E. Уткина

Редактор E. Корина Техред A.Бабинец Корректор C. Шекмар

Заказ 9635/68

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по,целам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4,возцействие на контроль реакционной способности и постоянство темпера— туры и может вызвать возрастание аро матических сопутствующих и побочных продуктов до столь высокой концентрации, что значительно снизит желательную скорость окисления в терефталевую кислоту.

Для окисления в сравнительном примере 2 повысили температуру в обратном холодильнике, чтобы иметь воэ— можностЬ удалять воду, образующуюся в качестве побочного продукта, в смеси газ-пар при температуре 121О С и поддерживать 10Ъ-ную концентрацию воды в системе растворителя. Ксилол вновь загрузили заранее (908 г), Од- 15 нако температура в окислительной зон снова циклически изменялась, и постоянной температуры 218ОС установить не удалось, расход кислорода был низок. Температура зоны окисления дости- g о гла максимального значения 226,5 С, в этот момент резко.возросло потребление кислорода, что стало заметно по падению на 75Ъ содержания кислорода в отходящем газе. Кроме того, произошло накопление конденсата параксилола в холодной ловушке перед установкой для взятия пробы и анализа отходящего газа. Таким образом, значительное количество параксилола было превращено в пар по мере его поступления в зону окисления, давление

2 в которой поддерживали 14, 6 кг/см и поэтому не окислилось. Точный контроль температуры реакции не был возможен, так как температуру обрат- 35 ного холодильника не удалось поддерживать.

Для проведения примера 15 рабочую температуру обратного холодильника поддерживали с помощью воды, обогре- <О ваемой регулируемым потоком пара, который добавляли в горячую воду, поступающую в конденсатор. Таким образом был достигнут точный контроль температуры кипения с обратным холодильником в интервале 121+0,5 С.

При таком точном контроле температуры обратного холодильника, используя в реакционной зоне указанное давление, достигают точного контроля температуры реакции при 226,5 С, а рас-ход кислорода при этом достигает высокого стационарного уровня.

Получение изофталевой кислоты с аналогично высокими выходами, хорошего цвета и высокой чистоты ь системе 85-95Ъ бензойной кислоты и

15-5Ъ воды можно осуществить, заменяя в приведенных примерах параксилол метаксилолом.

1. Способ получения изо- или терефталевой кислоты путем окисления М— или п-êñèëoëà кислородом воздуха при повышенных температуре и давлении в присутствии жидкой бенэойной кислоты в качестве растворителя, а также катализатора, включающего кобальт и/или марганец и бром, о т л и,ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, окисление проводят при перемешивании, под давлением 14-25 кг/см

2 с использованием 92-85Ъ-ной бенэойной кислоты, содержащей 8-15Ъ воды, при соотношении системы раствори-.елей и ксилола в зоне окисления 3 7:1 и общем количестве металла 0,1—

0,2 вес.Ъ, а брома — 0,02-0,3 вес.Ъ в расчете на растворитель и при содержании непрореагировавшего кислорода воздуха в отходящих парах бенэойной кислоты 3-15 об.Ъ с последующей полной конденсацией паров бензойной кислоты и частичной конденсацией паров воды, выходящих из зоны окисления,и с возвратом образовавшегося конденсата в процесс в таком количестве, чтобы колебания температуры в зоне окисления не превышали +5 С и сохранялось заданное содержание воды в растворителе.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что окисление проводят при 200-230 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 2833816, кл. 260-524, опублик. 1958.

2. Патент Великобритании 9 1088183, кл. С 2 С, опублик. 1967 (прототип).