Способ получения 2-(4 @ -аминофенил)-хиноксалина

 

О П И С А Ы И Е ii»887569

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.11.79 (21) 2842476/23-04 с присоединением заявки J¹â€” (23) Приоритет—

Ч 1-„з

С 07 D 241/42

Гасударственный комитет по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07.12.81. Бюллетень ¹ 45 (53) У.(К 547,863.1 07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.12.81

172) Авторы изобретения

К. В. Солоцова и Л. A. Соркина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-(4 -АМ И НОФЕН ИЛ)-ХИ НОКСАЛ И НА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-(4 -аминофенил) -хиноксалина, который является промежуточным продуктом для получения красителей.

Известен способ получения 2-(4 -аминофенил) -хиноксалина путем конденсации офенилендиамина с 4-нитрофенацилбромидом в спиртовой среде в присутствии безводного ацетата натрия с последующим восстановлением образующего нитропроизводного двухлористым оловом ili.

Недостатком известного способа является проведение процесса в две стадии.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленая цель достигается тем, что

4-аминофенацилхлорид подвергают конденсации с о-фенилендиамином в среде диметилформамида при 40 — -70 C. 11роцесс проводят в одну стадию.

Пример 1. 3,48 г (0,05 моль) 4-аминофенацилхлорида и 5,4 r (0,05»oëü) о-фенилендиамина растворяют в 30 мл диметилформамида, нагревают до 50 С, добавляют 4,1 r (0,05 моль) безводного ацетата натрия и размешивают массу в течение

2,5 ч при 50 — 55 С и рН 5,7 — 6,5. После выдержки реакционную массу выливают на 800 мл ледяной воды с 1,5 г кальцинп2 рованной соды. желтый осадок отфильтровывают, сушат. Получают 9,6 г 2-(4 -амннофенпл) -хнноксалнна. Выход 87 "i. Т. пл.

168 — 169 С (из водного спирта).

Найдено, .".: С 75,63; Н 4.8; iX 19,03.

СНМз.

Вычислено, %: С 76,0; Н 5,0; A 19,0.

Пример 2. 9,6 r (0,0454 моль) 4-ацетаминофенацилхлорпда и 4,9 г (0,0454 моль)

1Q о-фенплендпамнна растворяют в 44 мл диметнлформампда, нагревают до 60 С, добавляют 3,7 г (0,0454 моль) безводного ацетата натрия для поддержания рН 5,8—

6,3, размешивают 6 ч прп 60 — 65 С. После

15 выдержки реакционную массу выливают на 900 мл ледяной воды. Оранжевый осадок отфильтровывают, сушат. Получают

9,0 г 2- (4 -ацетамннофенпл) -хпноксалпна.

Выход 73,0 /о.

2п 3,82 г (0,0145 моль) полученного продукта подвергают гндролизу соляной кислотой прп 107 C в течение 1,5 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 45 С, добавляют активированный уголь, размешн25 вают 15 мпн, проводят очистную фильтрацию и выдетяют целевой продукт добавлением раствора кальцпннрованной соды (154 г/л). Осадок отфильтровывают, сушат.

Получают 2,88 г 2-(4 -ампнофеннл)- хпнозо ксалпна. Т. пл. 167 — 168 C.

887569

Составитель Т. Якунина

Техред Л. Камышникова

Редактор П. Горькова

Корректор О. Силуянова

Подписное

Изд, М 627 Тираж 448

ВИИИПИ Государе гвевшого комитета СССР по делам изобрстений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8639

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкогиа

Формула изобретения

Способ получения 2- (4 -аминофенил)—

:синоксалина на основе о-фенплендиамина в среде растворителя с последующим ьы- 5 делением целевого продукта, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целыю упрощения процесса, о-фенилеидиамии подвергают кои.

4 денсации с 4-аминофенацилхлоридом при

40 — 70 С и в качестве растворителя используют 1иметилформамид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. i . Р. Вип-Но1, М. Н. Клоп. Bull. >oc Chem. !тгапсе», 1950, 15, 753 с.