Способ получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила
Ордена Ленина институт элементоорганических. соединений им. А.Н. Несмеянова AH CCCP (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТА
ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЖЕЛЕЗОАКВАДИКАРБОНИЛА
Изобретение относится к металлоорганической химии, а именно к улучшенному способу получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила, который, как известно, является удобным исходным
5 соединением для синтеза железоорганических комплексов типа C H Fe(CO)>X и (CgHPe(CO)gl.) Х, где Х - галоид или кислотный остаток, которые мо гут быть использованы, например, в качестве катализаторов (1).
Наиболее близким rio технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ по- лучения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила
)+Hyle(CO)
Недостаток известного способа получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила заключается в необходимости .использовать для окисления дорогое вещество - борфторид феррициния. Борфторид феррициния в промышленности не производят. Его получают взаимодействием, ферроцена с хиноном в бензоле в присутствии BF OEt в течение 4-5 ч.
Таким образом, на процесс получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила затрачивается
12-14 ч.
Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса.
Поставленная цель достигается согласно способу получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадик а рбонила )C
3 99252 ри котором димер циклопентадиенилжелезодикарбонила подвергают окислению сульфатом трехвалентного железа в среде метанола, преимущественно в течение
2-3 ч с последующим удалением растворителя в вакууме,растворением полученного остатка водой и осаждением целевого продукта водным раствором тетраФенилбората натрия °
Выход целевого продукта 65-683, lð
110-1 15 (с разл.). В этом случае, если вместо метанола взять воду, то. время реакции равно 40 ч, а выход целевого продукта 683.
Хотя сульфат трехвалентного желе за известен как окислитель, заранее не предвиделось, что его взаимодействие с димером циклопентадиенилжелезодикарбонила позволит получить катион циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила, поскольку, например, нитрат трехвалентного железа в аналогичных условиях дает ковалентное соединение C II Fe(CO) >ONO> 3 ).
Пример. Смесь 0 5 г =, И (1,4 Ммоль) .(С5Н Ее(СО) j< и 1 r (1,8 Ммоль) Fe2(SO ) З 91120 в 50 мл метанола перемешивают при комнатной температуре 2-3 ч, растворитель удаляют в вакууме, полученный остаток растворяют в воде, профильтровывают и приливают к полученному раствору раствор NaB(C
Выход 0,96 г AC+>Fe (СО)2Н О (В (СЬН5И (653) .
1 ф
Найдено : С 71,93 Н 5,34
Fe, 10,83.
С „Н,ВГеОз.
Вычислено ь: С 72,4 1; Н 5,29;
Ге 10,86.
Использование доступного окислителя-сульфата трехвалентного железа дает возможность удешевить процесс более чем в 1000 раз и. сократить время проведения процесса получения целевого продукта в 4 раза.
Формула изобретения
Способ получения тетрафенилбората циклопентадиенилжелезоаквадикарбонила окислением димера циклопентадиенилжелезодикарбонила железосодержащим соединением в среде органического растворителя с последующим удалением растворителя в вакууме, растворением полученного остатка водой и осаждением целевого продукта водным раствором тетрафенилбората натрия, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, в качестве железосодержащего соединения используют сульфат трехвалентного железа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
Патент США Ю 2.922.805, кл. 260-439R, опублик. 26,01.60.
2. Каганович В.С., Рыбинская N.И.
Об окислении циклопентадиенилжелезодикарбонилдимера. Изв. АН СССР, Сер. хим., вып. 7, 1980, с. 1653.
3. Авторское свидетельство СССР
И 768206, кл. С 07 F 15/02, 1978.
Составитель О. Смирнова
Редактор A. .Власенко ТехредЛ.Пекарь Корректор М ° Коста
Заказ 364/28 Тираж 3 5 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 „ Москва Ж-35 Раушская наб.,g, 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,
