Способ получения 2,6-диарил (гетарил)тиациклогексанов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАРИЛ (ГЕТАРИП)ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВ общей форНО мулы §-К где R - фенил, фурил-2; R- водород, фенил, 2-метилпириДил-5 , с использованием карбонильного соединения и водно-спиртового раствора сульфида натрия, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса , в качестве карбонильного соединения используют соединение общей формулы о сн где Rимеет указанное значение, (Л которое подвергают взаимодействию с бензальдегидом, или фурфуролом и водно-спиртовым pacTBjopoM сульфида натрия, взятыми в мольном cooTHOHieнии

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„ ц„„1 1 212g3 дШ С 07 D 335/02 а

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

О

Ку- CÔ с н.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3572006/23-04 (22) 04.04.83 (46) 30.10.84. Бюл. № 40. (72) К.Х. Токмурзин, Ж.Б. Дандыбаев, Ж.Е. Кол абеков, С. Шынтасова и Д.С. Ермеков (71) Институт химии нефти и природных солей АН КазССР (53) 547.386.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 929641, кл. С О? D 335/02, 1980.

2. Hazza D.D. и др. "Reactions of

of, P -unsafurated ketones with hydrogen sulfideô- Ketosulsides or

tetrahydrothiopyranols". — J. 0rg.

Chem., 1981, 46, № 1, с. 128-134 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАРИЛ (ГЕТАРИЛ)ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВ общей формулы н()

0-В где R — фенил, фурил-2;

R — водород, фенил, 2-метилпири-! дил-5, с использованием карбонильного соединения и водно-спиртовоro раствора сульфида натрия, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используют соединение общей формулы где R имеет указанное значение, t которое подвергают взаимодействию с бензальдегидом или фурфуролом и водно-спиртовым раствором сульфида натрия, взятыми в мольном соотношении (0,52-0,6): 1: 1 с последующей выдержкой реакционной смеси при кипении.

1 1212

Изобретение. относится к химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу полу чения 2,6=диарил(гетарил)тиациклогексанов общей формулы

10 где R — фенил, фурил-2;

Н вЂ” водород, фенил, 2-метилпиридил-5, которые могут использоваться в качестве стабилизаторов полимеров и пластификаторов, экстрагентов цветных металлов и платины, а также в качестве исходных веществ в тонком органическом синтезе, 20

Известен способ получения производных тиациклогексана, заключающийся в том, что соответствующую соль тиапириллия подвергают каталитичес— кому гидрированию в присутствии 10%25

Ного палладиевого катализатора на уг- ле в этаноле под давлением 80-100 атм и при 80-100 С. Выход составляет 47»% (11.

Недостатком. известного способа

30 является.то, что исходными продуктами служат малодоступные соли тиапириллия, которые получают действием ядовитого сероводорода на 1,5-дикетоны. Кроме того, процесс ведут в присутствии до" рогого палладиевого катализатора, под высоким давлением и при нагреванчи

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,6-диарил(гетарил)тиацикло гексанов, который заключается в том, что cL, p -непредельный кетон подвергают взаимодействию с сероводородом в среде эфира в присутствии триэтил амина, с последующей обработкой реакционной смеси водно-спиртовым раствором сульфида натрия при нагревании 2

Недостатками данного способа являются его многостадийность, использование ядовитого сероводорода, а также проведение процесса в присутствии катализатора.

Цель изобретения — упрощение про цесса, Поставленная цель достигается спо собом получения 2,6-диарил(гетарил)тиациклогексанов общей формулы (I), который заключается н том, что соединение общей формулы

О

„! l ("Нз где К1 водород, фенил, 2-метилпиридил-5, подвергают взаимодействию с бензальдегидом или фурфуролом и водно-спиртовым раствором сульфида натрия, взятыми в мольном соотношении (0,520,6):1:1, с последующей выдержкой реакционной смеси при кипении.

Дальнейшее увеличение мольного соотношения исходных веществ не приводит к увеличению выхода целевого продукта, а уменьшение мольного соотношения снижает выход продукта.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 32 r {0,,13M)

Na>S 9Í„0 в 20 мл воды, 450 мл метанола при комнатной температуре и при перемешивании прикапывают смесь. состоящую из 30 г (0,25 M) ацетофенона и 26,5 r (0,25 И) бензальдегида в течение 0,5 ч. Затем реакционную массу нагревают до кипения спирта и перемешивают в течение 4,5 ч. После обработки водой получают 49 г (86,4%)

2,4,6-трифенил-3-бензоил-тиациклогексан-4-ол с т.. пл. 166 С (из зтанола).

Найдено, %: С 79,8; Н 5,65, S 7,0 с330 0Н

Вычислено, %: С 80,0; Н 5,78;

S 7,11„

l j

HK-спектр, см 1645 (-С - );

2930 (-СН -); 3430 (-ОН) .

Пример 2. В условиях примера 1 из 44,6 r (0,15 М) Na S 9Í О„

30 r (0,25 М) ацетофенона и 26,5 г

:(0,25 М) бензальдегида в течение

4 ч получают 47 г (83,2%) 2,4,6-трифеннл-3"бензоил-тиациклогексан-4-ол.

Пример 3. В условиях примера 2 из 32 г (0,13 М) Na>S 9Н О, 30 r (0,25 И) ацетофенона и 24 г (0,25 И) фурфурола в течение 5 ч получают 39 г (72%) 2,6-дифурфурил-4 фенил-3-бензолил-тиациклогексан-4-ол

;с т. пл. 120 С (из этанола).

Найдено, %: С 72,4; Н 5,.0; S 7,35.

Вйчислейо, %: С 72,56; Н 5,11;

S 7,44.

112 1263

Составитель В. Мякушева

Редактор A. Гулько Техред C.Èèróíoâà Корректор С. Черни

Заказ 7883/17 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с

ИК-спектр, см : 1685(-С );

2930 (-СН вЂ ) ; 3470 (-ОН).

Пример 4. В условиях примера 3, нз 32 г (0,13 М) Г Я2$ .9Н20

11 r (0,25 Г1) уксусного альдегида и 26,5 г (0,25 Г1) бенэальдегида в течение 4 ч получают 24,4 г (64,87)

2,6-дифенил-3-формил-тиациклогексан4-ол с т. пл. 131 С (из этанола).

Найдено, I: С 72,2; Н 6,0;

1О

S 10,55.

С Э Н „а02

Вычислено, Е: С 72,5; Н 6,04;

S 10,73.

ИК-спектр, см ": 1645 (-С );

2850 (-СН -); 3460 (-ОН).

Пример 5. В условиях примера 4, из 6,2 r (0,026 М) Г1а Б. 9Н О, 2

7 г (0,05 М) 2-метил-5-ацетилпиридина и 5,3 г (0,05 М) бензальдегида в течение 4,5 ч получают 9 г (807)

2,6-дифенил — 4(2-метилпиридил-5)-3— (6-метилникотионил)-тиациклогексан4-ол с т. пл. 68 С (из эфира).

Найдено, Х С 82у4; Н бр25

S 7,25.

Вычислейо, Х: С 82,58; Н 6,42;

S 7,33. ф — 1,,а

ИК вЂ” спектр, см: 1680 (-С );

2930 (-СН ); 3420 (-ОН) .

Пример 6. В условиях примера 2, из 32 r (0,13 М) NazS 9Н О, 30 ". (0,25 М) ацетофенона и 26,5 r (0,25 М) бенэальдегида в течение

3,5 ч получают 40,6 г (71,87) 2,4,6трифенил-3-бензоил-тиациклогексан-4ол.

Пример 7. В условиях приме2 ра 2, из 32 r (0,13 М) Na

30 г (0,25 H) ацетофенона и 26,5 r (0,25 М) бензальдегида в течение

6,0 ч пслучают 48,9 r (86,27) 2,4,6трифенил-3-бензоил-тиациклогексан4-ол.

Пример 8. В условиях примера 2, из 32 r (0,13 М) Na

Предложенный способ значительно упрощает процесс, так как он одностадиен, проводится в отсутствие катапизатора и не требует применения токсичного сероводорода.