Способ получения трихлорметилкарбинолов
Изобретение относится к области получения трихлорметилкарбинолов. Цель изобретения - сокращение времени процесса и расхода жидкого аммиака , а также увеличение выхода продукта . Трихлорметилкарбинолы получают конденсацией соответствующих карбонильных соединений с хлороформом в среде жидкого аммиака при использовании каталитических количеств щелочи и воды, взятых в соотношении мол.1:1,0-8,2. Процесс ведут при температуре от -34 до -45 С. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 31/36
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3325890/23-04 (22) 28.07.81 (46) 30.01.87, Бюл. М - 4 (71) Институт органической химии
АН АрмССР (72) M.À. Джрагашпанян, Г.С,Матосян, А.А. Геворкян и С.Г. Мацоян (53) 661.725.6(088.8) (56) Патент США - 3274227,êë.260-465, опублик. 1968. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРМЕТИЛКАРБИНОЛОВ
„„SU„„3286587 А 1 (57) Изобретение относится к области получения трихлорметилкарбинолов.
Цель изобретения — сокращение времени процесса и расхода жидкого аммиака, а также увеличение выхода продукта. Трихлорметилкарбинолы получают конденсацией соответствующих карбонильных соединений с хлороформом в среде жидкого аммиака при использовании каталитических количеств щелочи и воды, взятых в соотношении . мол.1:1,0-8,2. Процесс ведут при температуре от -34 до -45 С. 1 табл.
1286587
82 !
СС13
0Н
1: 1:1:0
5 -75 83,5
Известный
Ацетон
ЯаМН
МаИН + вада
KOH + вода 1:1:0,1:0,1
5 -45 98,3
60 -75 95,0
Предлагаемый
Известный
1:1:0,1:0
NaOH
Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных спиртов, а именно к способу получения трихлорметилкарбинола, который может быть использован в медицинской практике 5 и в сельском хозяйстве в качестве пестицида, Целью изобретения является сокращение времени процесса, сокращение расхода жидкого аммиака и увеличение выхода целевого продукта.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 1,1,1трихлор-2-метилпропанола-2 (хлорII5 этан) .
В колбу, снабженную обратным холодильником мешалкой капельной во9 9
20 ранкой, термометром и охлаждаемую сухим льдом, помещают 60 мл жидкого аммиака, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали в 2,8 мл воды, затем в течение
30 . приливают 30 г (0,25 моль) хло-! о роформа и при -34 С при интенсивном перемешивании прикапывают 14,5 (0,25 моль) ацетона в течение 5 мин.
Из реакционной смеси выпаривают аммиак, остаток нейтрализуют 30%-ной серной кислотой до нейтральной или слабокислой реакции, осадок отфильтровывают, сушат. Получают 48 г (99%) хлорэтона, т.пл. 81-82 С (по лит.данным т.пл., 80-81 С):
Найдено,%: Ct 60,25
H Cl O
Вычислено,%: CE 60,00.
Пример 2. Получение 1,1,1- 40 трихлор-2-метилбутанола-2, В условиях, аналогичных примеру
1, из 30 г (0,25 моль) хлороформа, 18 г (0,25 моль) метилэтилкетона, 3,5 г (0,0625 моль) едкого кали в
2 мл воды и 60 мл жидкого аммиака в течение 1 ч при -40 С получают
42,7 r (89%) 1,1,1-трихлар-2 — метил— бутанола-2 с т.кип. 98-100 С /30 мм, П д = 1,4836; d = 1,2lá (по лит.дан— ным т.кип. 98-99/29 мм, d = 1,2128), Найдено,7: CY 55,80.
С Н С3 0
Вычислено9%: Cl 55,60.
Характеристики процесса по предлагаемому способу и прототипу, проводимого в сравнимых условиях, приведены в таблице.
Ф о р м у л а. и з î б р е т е н и я
Способ получения трихлорметилкарбинолов общей формулы где R, -Н, СН конденсацией соответствующих карбонильных соединений с хлороформом в среде жидкого аммиака в присутствии каталитического количества щелочи иводы, о тличающийся тем, что, с целью сокращения времени процесса и расхода жидкого аммиака и увеличения выхода целевого продукта, щелочь и воду используют в малярном соотношении 1:1,0-6,2 и процесс а ведут при температуре от -34 до -45 С, 1: 1: 1: не ука- 10 -75 79 зава
1286587
Продолжение табли ы
5 е
5 -45 99,0
KOH + вода
NaOH
Бензальдегид NaNH
Предлагаемый
KOH +вода 1:1 0105
Составитель М. Золотарева
Редактор M. Недолуженко Техред А.Кравчук Корректор Л. Пилипенко
Заказ 7681/24 Тираж 371
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г ° Ужгород, ул. Проектная, 4
Предлагаемый
Известный
1;1:0,130,5
1: 1:1:О
1:1:1: О
1О -75 97,5
4 -75 32
30 -45 98
