Способ получения иодгидринов

 

Изобретение касается галоген- . производных алифатических спиртов, в частности иодгидринов формулы (I) I-CH2-C(R)2-CH20H, где или СН, которые используют в качестве полупродуктов органического синтеза. Повышение выхода 1 достигается использованием другого исходного сырья - 1,3-диокса11 1клоалканов. Получение иодгидринов ведут обработкой 1,3-диоксациклоалкана иодтриэтилсиланом и водой при их молярном соотношении, равном 1:1-1,4:1,8-2,2, при комнатной температуре. Выход 1 93-95% против 50% (из хлоргидрина). 1 табл. (О (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 31/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3901492/3 1-04 (22) 27.05.85 (46) 30.01.87. Бюл. Р 4 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Н.И.Сираева, М.Ф.Чегодаева, Е.А.Кантор, Т.К.Киладзе, Н.Е.Максимова и Д.П.Рахманкулов (53) 547.43 1.2,07(088.8) (56) Pattison L.М., Brown G.M.

Organic Nitrates as synthetic intermediates Preparation of nitrates

and some representative reactions.

Canad. — J ° Chem., 1956, v. 34, Ф 7, р. 8?6.

„„SU„„1286588 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОДГИДРИНОВ (57) Изобретение касается галоген- . производных алифатических спиртов, в частности иодгидринов формулы (I)

I-СН, -С (К), -СН, ОН, где R=H или СН,, которые используют в качестве полупродуктов органического синтеза. Повышение выхода 1 достигается использованием другого исходного сырья—

1,3-диоксациклоалканов. Получение иодгидринов ведут обработкой 1,3-диоксациклоалкана иодтриэтилсиланом и водой при их молярном соотношении, равном 1: 1-1,4: 1,8-2,2, при комнатной температуре. Выход 1 93-95Х против

50Х (из хлоргидрина). 1 табл.

1286588

B 8 б — сн,— с — си,— он

R)(IIpH мер

Полученный продукт

Темпе- Время ратура реак С ции, ч

Выход, Х

О Л (С П) Н 0

СН2 СН2 СН2 0Н

1,2

2,0

1,0

2,0

1 То же

93,0

1,4

2,0

0,9

I1

2,0

87,2

2,0

89,0

6 1

1 н

1,8

1,2

94,0

Изобретение относится к способу получения иодгидринов — промежуточных продуктов органического синтеза °

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, которая дос- 5 тигается путем взаимодействия 1,3диоксациклоалкана с подтриэтилсиланом и водой в молярном соотношении

1:1-1 4:1,8-2,2 при комнатной температуре.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В колбу загружают

17,6 г (0,2 моль) 1,3-диоксана и

58,1 r (0,24 моль) иодтриэтилсилана (молярное соотношение 1:1,2). Реакционную массу интенсивно перемешивают при 20 С в течение 50 мин, после чего в колбу загружают 7,2 г (0,4 моль) 11,0 и перемешивают еще

10 мин. По окончании реакции приливают 30 мл эфира и обрабатывают раствором триосульфата натрия для удаления выделившегося иода. Органический верхний слой сушат, Отгоняют диэтиловый эфир и перегонкой под вакуумом выделяют 35,3 г 3-иодпропанола-1 (dq 1,9805, и " 1,5542, ЗО т. кип. 82 С, 10 мм рт.ст.,MR

30, 11, МЕ = 30, 11) . Выход 95, ОХ, Ъ. рд асч

Пример ы 2-13. Процесс проводят аналогично примеру 1, меняя молярное соотношение реагентов, тем- 35 пературу и время взаимодействия. Результаты приведены в таблице.

Условия проведения процесса

Пример 14, Аналогично примеру 1 к 20, 8 г (О, 2 моль) 5, 5-диметил-1 3-диоксана приливают 58, 1 г (0,24 моль) иодтриэтилсилана и 7,2 г (0,4 моль) Н,О; Синтез проводят при

20"С в течение 1 ч. После обработки и разгонки выделяют 40,6 г 2,2-диметил-3-иодпропанола-1 (d 1,7001, и, 1,54,70, т. кип. 94 "С, 15 мм — 39,69. Выход 94,87. формул а изобретения

Способ получения иодгидринов общей формулы где R — водород или метил, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соответствующий 1,3-диоксациклоалкан общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с иодтриэтилсиланом и водой при их молярном соотношении 1:1-1,4:1,8-2,2 соответственно, при комнатной температуре.

1 — 11 93,3

1286588

Продолжение таблицы, Условия проведения процесса ТемпеВремя

Выход, Х

Полученный продукт

При мер ратура о0. "5)З, Н 0

88,3

11

1,6

1,2

1 J CH CH, CH, OH 94,2

1,2

2,2

1 То же

85,1

2,3

0 5 57,0

1,2

2,0

20

1,2

2,0

1,2

2,0

15

1,2

2,0

1 1,2

2,0

Прототип

13 J СН, СН, СН, OH 50,0

Составитель Н. Капитанова

Техред А.Кравчук Корректор С.Черни

Редактор M.Íåäîëóæåíêî

Заказ 7681/24

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Хлор- NaJ:àöåгидрин тон

=1:2: 13 реакции q ч t 5 95,0

1 95 0

1 87,0

1 J СН С(СН ), СН ОН 94,8