Способ получения 2-хлор-5- @ -(2,4-ди-трет-амилфенокси) бутироиламино @ анилида @ - @ 4-нитро-2-(1-фенилтетразолил- 5-тио)метилфенокси @ пивалоилуксусной кислоты
А1
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (И) (51 )4 С 07 D 257 04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 41 21 225/23-04 (22) 22.09.86 (46) 30.03.88.Бюл. М 12 (7!) Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) P.Á.Æóðèí, В.Н.Ивина, С.А.Рыбакова и И.С.Шпилева (53) 547.796.1.07 (088.8) (56) Патент США М 3227554, кл. 96-55, опублик. 1966.
Патент США.N - 4409323, кл. 430/544, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-5-(11(2 4-ДИ-ТРЕТ-АИИЛФЕНОКСИ)БУТИРОИЛАМИНО)АННННДА E -(4-HHTPQ-2-(I EHHHTETРАЗОЛИЛ-5-ТИО)ИЕТИЛФЕНОКСИ1ПИВАЛОИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности получения 2-хлор-5-(-(2,4-дитрет-амилфенокси)бутироиламино) анилида о(, — 4-нитро-2-(1-фенилтетразолил5-тио)метилфенокси пивалоилуксусной кислоты {АК), используемого в качестве цветной компоненты в фотографии (в процессе образования красителя отщепляется ингибитор проявления с некоторой временной задержкой). Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого АК. Его синтез ведут из 4-нитро-2-хлорметилфенола и К-соли 1-фенил-5-меркаптотетразола в среде сухого ацетона с последующей конденсацией полученного продукта с 2-хлор-5-(-(2,4-дитрет-амилфенокси) бутироиламино) анилидом оС -хлорнивалоилуксусной кислоты в среде диметилсульфоксида в при.о сутствии триэтиламина при 2-5 С или о трет-бутилата лития при 18-20 С.Эти условия увеличивают выход АК с 35 до 65-73Х при,сокращении стадий синтеза с трех до двух с одновременным устранением трудоемких хроматографических очисток промежуточного и конечного продуктов.
1384585
С1 (СН3 ) ССОСНСОЖН О NHCO(CHg)gO О СФ11-TI eT ..Х вЂ” М
СИ -S 11 СБН11-тРЕт
Q 2 ! 102 С6Н5
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-хлор-.
5-(— (2,4-ди-третамилфенокси) бутирокоторое используют в фотографии в качестве цветной компоненты, отщепляю щей в процессе образования красителя ингибитор проявления (1-фенил-5-меркаптотетразол) с некоторой времен- 20 ной задержкой.
Цель изобретения — упрощение технологического процесса и повышение выхода целевого продукта (Х) — достигается за счет использования новых компонентов и изменения порядка осуществления стадий процесса.
Изобретение иллюстрируется сле-" ., дующими примерами.
1I р и м е р 1. К раствору 4,75 r 30
К соли (Х) фенил-5-меркаптотетраэола в 100 мл сухого ацетона прибавляют раствор 3,75 г 4-нитро-2-хлорметилфенола в 10 мл сухого ацетона, перемешивают 1 ч при 20 С, осадок хлористого калия отфильтровывают, фильтрат выливают на лед, выпавший осадок
4-нитро-2-(1-фенил-5-меркаптотетразола (ХХ) отфильтровывают и перекристаллизовывают.иэ этилового спирта. 4р
Выход продукта 5,54 г (84,2%),т.пл.
183-5 С (разл.), Rf 0,35 (силуфол, гексан — этилацетат 1:1).
Найдено,%: С 51,30, Н 3,59,N 21,56, С аНц NqO S
Вычислено,%: С 51 06; Н 3,37;
N 21,27;.S 9,74.
Строение полученного вещества подтверждено данными IIMP и масс-спект- 5< ров.
Смесь 1,58 г полученного продукта (lI), 2,4 г 2 "хлор-5-(-(2,4-ди-третамилфенокси), бутироиламино) анилида п -хлорпивалоилуксусной кислоты (ХХХ), 55
1 2 мл триэтиламина и 60 мл диметилсульфоксида выдерживают 20 ч при
210,01 С и 16 ч при 20 С, выливают на смесь льда и 5 мл концентрированиламино) анилида-ь - (4-нитро-2-(1-фенилтетразолил-5-тио ) метилфенокси) пивалоилуксусной кислоты формул ной соляной кислоты, вьделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из смеси гексан-этиловый спирт 2:1.
Выход целевого продукта (Х) 2,33 г (64,8%), т.пл. 146 - 8 С, В1 0,4 (сульфол, гексан-. этилацетат 2:1).
Найдено,%: С 62,82; Н 6,18;
С1 4.22; N 11,04; S 3,77..
Вычислено,%: С 62,83; Н 6,28;
Cl 3,95; N 10,91; S 3,57.
Строение полученного вещества подтверждено данными ПМР-спектра.
Пример 2. Синтез соединения (II) проводят, как описано вьппе. Реакцию между соединениями (II) и (ХХХ) о проводят при 5 С. Дальнейшая обработка аналогична. Выход продукта 1
64, 8%.
Пример 3. Смесь 2,0 r натриевой соли соединения (II) и 30 мл
0,2 M раствора трет-бутилата лития в диметилсульфоксиде выдерживают 30 мин при .18-20, С, затем добавляют 3,0 r
oL-хлорзамещенной компоненты (ХХХ), вьдерживают 2 дня при — 20 С, выливают в ледяную воду с соляной кисло° l той, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из спирта.
Выход целевого продукта (I) 3,25.г .(72,6%).
Температура плавления и спектры
ПИР веществ, полученных в примерах
1 — 3, идентичны.
Таким образом, данный способ позволяет увеличить выход целевого продукта в расчете на исходное соединение (ХХХ) до 65-73% (на 30% по сравнению с известным) и сократить число стадий синтеза с трех до двух, одновременно устранив трудоемкие ста1384585 дни хроматографической очистки про-. межуточного и конечного продуктов.
Составитель Г Коннова
Техред А.Кравчук
Редактор М.Недолуженко
Корректор А. Тяско
Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Заказ 1380/19
Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
5 Способ получения 2-хлор-5-(-(2,4ди-трет-амилфенокси)бутироиламино) анилида g -(4-нитро-2-(1-фенилтетразолил-5-тио)метилфенокси пивалоилуксусной кислоты с использованием 2хлор-5-($-(2,4-ди-трет-амилфенокси) бутироиламино) анилида ю -хлорпивалоилуксусной кислоты и калиевой соли
1-фенил-5-меркаптотетразола в среде органического растворителя, о т л ич ающийс я тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода целевого продукта, 4-нитро-2хлорметилфенол подвергают взаимодействию с калиевой солью 1-фенил-5меркаптотетразола в среде сухого ацетона с последующей конденсацией образующегося 4-нитро-2-(1-фенилтетразолил-5-тио)метилфенола с 2-хлор-5(f-(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироиламино) анилидомЫ -хлорпивалоилуксусной кислоты в диметилсульфоксиде в о присутствии триэтиламина при 2-5 С о или трет-бутилата лития при 18-20 С.
