Способ получения этилперхлората лепидина

 

№ 148412

Класс 12р, 1io

СССР

ОПИСАНИК ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Л3 51

Г. T. Пилюгин и Б. M. Гуцуляк

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛПЕРХЛОРАТА ЛЕПИДИНА

Заявлено 3 апреля 1951 г. за М 724901/23 в Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 13 за 1962 г.

Известен спосоо получения лспидина конденсацией аналина, формальдегида и ацетона в присутствии соляной кислоты. Способ многостадийный и имеет незначительный выход лепидина, не превышающий

5 /о, вследствие чего он не нашел практического применения.

Предлагается способ получения этилперхлората лепидина взаимодействием при умеренном нагревании на водяной бане Л -этиланилина со смесью формальдегида и ацетона в солянокислой среде в присутствии нитробензола.

Непрореагировавшие ацетон и нитрооензол отгоняют и образовавшийся хлорэтилат лепидина переводят обычными способами в этилперхлорат.

СН, 1

Д1Н .Нс!,™CCG -

I .С-Н.ЫО2

С,Н, tCI0, NCI

2 6

CIо4

2 6

Способ прост и дает высокий выход продукта.

Пример. 50 .нл N-этиланилипа, 40 .н.т концентрированной соляОтличительной особенностью и преимуществом предлагаемого способа является то, что реакция протекает в одну стадию, т. е. одновр"менно происходит циклизация лепидинового ядра и образование четвертичной соли V-этиллепидиния: № 148412 ной кислоты (d=1 19), 300 мл ацетона, 40 мл нитробензола помещаю; в литровую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до кипения, после чего включают мешалку и с капельной воронки в течение 1 час прикапывают 40 мл формалина (40".о).

После этого реакционную массу кипятят на водяной бане еще в течение

6 час при непрерывном перемешивании. После этого обратный холодильник заменяют нисходящим, отгоняют на водяной бане ацетон, а затем из этой же колбы оттоняют с водяным паром нитробензол, Оставшийся в,колбе водный раствор упаривают до объема 200 мл, прибавляют 80 мл (42%) хлорной кислоты. Водный слой сливают с выпавшей смолы, а смолу многократно обрабатывают небольшими порциями кипящей воды. Водные вытяжки соединяют, кипятят с активированным углем и упаривают до появления масляной пленки н а поверхности раствора. Выпавшие при охлаждении кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды. Продукт представляет бесцветные игольчатые кристаллы с темп. пл. 118 — 120 . Выход 50 г (46% от теоретического) .

Анализ на азот: найдено /о. N 5.32; 5.24. Вычислено % : я 5.16.

С»H>40

Полученный N-этиллепидинийперхлорат обычными методами может быть превращен в описанные в литературе цианиновые красители.

Нагреванием N-этиллепидинийперхлората с N-этилхинолиниййодидом в спиртовом растворе в присутствии спиртовой щелочи был получен бис- (N-этилхинолин-4) -монометинцианинперхлорат с максимумом поглощения;при 594 ммк (литературные данные 593 ммк).

С10, 2) +

Н„С;Ы

N С2НЗ вЂ” СН =

При нагревании в сухом пиридине N-этиллепидинийперхлората с ортомуравьиным эфиром получен бис- (У-этилхинолин-4) -триметинцианинперхлорат с максимумом поглощения при 707 ммк.

С104

3) +

Н С -N

N С2Н,, — CH =CH — СН =

С йодметилатом 2-анилиновинилбензтиазола N-этиллепидинийперхлорат образует несимметричный краситель с максимумом поглощения при 632 ммк, — CH=CH-CH = — М вЂ” С Н

2 5

С!0, !

С 2115 № 148412

Спектры поглощения снимались на саморегистрирующем спектрофотометре СФ-2М.

Способ представляет практический интерес и рекомендуется для заводской технологической проверки.

Предмет изобретения

Способ получения этилперхлората лепидина, отличающийся тем, что, с целью получения более высоких выходов продукта, N-этиланилин нагревают со смесью формальдегида и ацетона в среде концентрированной соляной кислоты в присутствии нитробензола, отгоняюг непрореагировавшие ацетон и н итробензол и:переводят образовавшийся хлорэтилат лепидина обычными способами в этилперхлорат.

Составитель описания С. В, Кокорев

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор В. Андрианова

Подп. к печ. 14Л П 62 г. Формат бум. 70К!08 / 6 Объем 0,26 изд. л.

Зак. 7545 Тираж 450 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCF

Москва Центр, М Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14,