Патент ссср 159845

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОциАлистических

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЛ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Класс

12р, 1}в

МПК

С 07d № 159845

Заявлено 18.Х.1962 (№ 799457/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИИ

СССР

УДК

Опубликовано 14.1.1964. Бюллетень ¹ 2

Под гисная группа № 51. . 11т13 1-1.4 Д

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Авторы изобретения

Н. H. Свешников и H. А. Дамир

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДАЛКИЛАТОВ 2-ЙОДХИНОЛИНОВ

А

111

Йодалкилаты 2-йодхинолинов общего строения где

А — атом водорода, алкил-, алкокси- или бензогруппа;

R — углеводородный остаток, находят довольно широкое применение для синтеза различных монометинцианиновых красителей, используемых в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий.

До настоящего времени единственным известным способом получения четвертичных солей 1 являлось действие йодистых алкилов lfa

2-хлорхинолин. Розер, открь}вший эту реакцию, проводил взаимодействие 2-хлорхинолина с иодистым метилом или этилом в запаянных трубках при нагревании, причем в связи с образованием хлористых алкилов развивалось большое давление, и получающиеся йодалкилаты 2-йодхинолина были загрязнены периодидами. Гамер изменила способ Розера, проводя реакц;по прн нагревании на водяной бане с обратны }1 холодильником. Процесс про1екал 10 дней.

Предложен способ получе1}ня йодалкилатов

2-йодхинолинов общего строения I, отличающийся от известных те:,1, что хлоралкилаты 2хлорхннолипов подвергают взаимодействию с йодистым натрием. Регкцгно проводят прн нагревании в течение 10 — 16 -f;iv. исходных четвертичны.; солей с йодистым натрием в растворе ледяной уксусной кислоты.

Выходы йодалкилатов 2-йодхи o;Iннов с0ставляют в большипсгве случаев 60 — 65", о оТ теоретического, причем для по,-учения нх в совершенно чистом состоянии достаточно однократной кристаллизации из годходяще.-о растворителя. Д, l я с}lнтеза красителей мог} т быть применены некристаллизованные четвертичные соли.

Пример 1. Йодметилат 2-йодхн floл и н а. 2,1 г хлоом тнлата 2-хлорх}.нолнна растворяют apl! слабом нагревании в 20 л1п ледяной уксусной кислоты. В раствор вносится 6,0 г йодистого натрия, н смесь кипятят

10 л1ин с обратным холодильником, причем выделяется желтый кристаллический осадок.

После охлажде11ия осадок отфильтровывают и

¹ 159845

Предмет изобретения д

+ () () I

Состав!.тель Г. Голева

1 схрсд T. П. Курилко Корректор Ю. М. Федулова

Редактор Федорова

Поди. к пся. 12,11 — 6-1 г. Формат бум. 60 >< 90 78 Объем 0,23 изд. л.

Зак. 3624!17 Тираж 476 Цена 5 коп.

Ц1111г1ПИ Государстьснного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2. промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.

Выход — 2,6 г (65,5%); т. пл. 191 — 192 С.

После однократной кристаллизации из воды получаются желтые призмы с т. пл. 207 —207,5 С.

Найдено, % J 63,96; 63, 87

С!в11в -)а

Вычислено, %: J 63,98.

Пример 2. 11одметилат 2-йодб-мет и л х и 1! о л и и а. K раствору 5,2 г 1,б-диметилдиг;1дро(1,2) хиполона(2) в 50 ьял безводбснзо,! 1 п13илив 1еTcsI 36 1I.2 бензольпого раствора фосгс. з, содержащего 21 г СОС»3

100 л!.1, Через 20 .ас выделившийся бесцветный кристаллический осадок хлорметилага

2-хлор-6-мсгилхиполина отфильтровывается, промывается безводным бензолом и эфиром и раст!3оряе3ся в 50 л1л ледяной уксусной кислоTb1. В раствор вносится 10 г йодистого натрия, причем тотчас же выделяется обильный желтый кристалли !еский Осадок. Смесь кипятит ся 10 лшн, охлаждается, осадок отфильтровывается и промывается эфиром, водой, безводным ацетоном 11 снова эфиром.

В ы ход — 8,6 г (70% ); т. пл. 200 201 С.

После двукратной кристаллизации из воды получаются ярко-желтые иглы с т. пл. 209—

210 С.

Аналогично из хлорметилата 2-хлор-5,6бензохинолипа может быть получен соотвегствуюший йодметилат — -мелкие ярко-желтые иглы (из воды) с т. пл. 200 — 202 С.

Пример 3. Йодэтилат 2-йодхинол и н а. 4,2 г хлорэтплата 2-хлорхинолина

10 г йодистого натрия кипятят в течение

10 л1ин в 30 л1л ледя 1ой уксусной кислоты.

После Ox,!àÿëåíèÿ смесь разоавляется эфиром, осадок отфильтровывается, промываетс» водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.

Выход — 3,3 г (61,0%); т. пл. 193 — 194 С, После од1гокрагиой кристаллизации из Н0ды получаютгя ярко-желтые иглы с т. пл.

201 — 202 С.

Найдено, % .. J61,89; 62,02.

Вычислено, %: 1 61,77

С!1Н NJ2.

Пример 4. 1"1 î д э т и л а т 2-й о д-6-м ет H;I х и H о л и и а. К раствору 5,6 г 1-этилб-метилдигидро(1,2)хинолона(2) в 30 мл безводного бензола приливается 36 мл бензольного раствора фосгена, содержащего 21 г СОСа в 100 л!л. Через 20 час выделившийся кристаллический оса,док четвертичной соли отфильтровывается, промывается безводным бензолом и эфиром и растворяется в 50 мл ледяной уксусной кислоты. В раствор вносится 10 г йодистого натрия, и смесь киш1тится в течение 10 л1ин.

По охлаждении выделяется коричневато-желтый осадок. Смесь разбавляется 50 л!.1 эфира, осадок отфильтровывается и промывается эфиром, водой, безводным ацетоном и .снова эфи130м.

Выход — 8,0 г (63%); т. пл. 188 — 191 С.

После двукратной кристаллизации из воды получаются мелкие желтые иглы с т. II;I.

202 — 203 С.

Способ получения йодалкилатов 2-йодхинолпнов общей формулы где Л-Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа;

R — алкил, отличающийся тем, что хлоралкилаты

2-хлорхинолинсв подвергают реакции обменного разложения с йодистым натрием в среде ледя!гоп уксусной кислоты при нагревании.