Патент ссср 159173

 

Coca C0s x

СОВИААИСтИЧЕСКИХ

РеспуБЛик

QHNCAHNE

ЫЗОБРЕТЕЫИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159173

Класс

12р, 1)в

Заявлено 1).ll.!963 (Р6 820195/23-4) ГОСУААРСТВЕИНЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опублнновано 07.XI1.1963. Бюллетень М 24

Подписная груапа М 52

Н. Н. Свешников, Н. А. Дамир и Н. С. Стоковская I

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЙОДАЛКИЛАТОВ 2-ЙОДХИНОЛИНА

Йодалкилаты 2-йодхинолннов общего строения где А — атом водорода, алкил-, алкоксиили бензогруппа, и — углеводородный остаток, находят широкое применение для синтеза различных монометинцианинов, а также мероцианинов, че содержащих внешней полиметиновой цепи. Эти красители являются оптическими сенснбилизаторами фотографических галогенидосеребряных эмульсий.

Известен способ получения йодалкилатов

2-йодхинолина обработкой соответствующих хлоралкилатов 2-хлорхинолина йодистым натрием в ледяной уксусной кислоте. Исходные хлоралкилаты 2-хлорхинолина образуются при взаимодействии 1-алкилдигидро-1,2-хинолонов-2 с фосгеном.

С целью устранения из процесса токсичного фосгена, предложено йодистым натрием обрабатывать продукты взаимодействия 1-алкилдигидро-i,2-хинолонов-2 с хлорокисью фосфора, имеющие, по-видимому, строение алкилдихлорфосфатов 2-хлорхинолона, Процесс осуществляют нагреванием смеси компонентов в ледяной уксусной кислоте в течение 10 — 15 мин. Выход продукта 60 — 75о о от теоретического.

Пример 1, Получение йодметил ат-2-й одхцнолин а. Смесь 3,2 г 1-метилдигидро-1,2-хинолона-2, 3,8 мл свежеперегнанной хлорокиси фосфора и 5 мл сухого бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане;

После охлажд ния к реакционной массе прибавляют абсолютный эфир, наступает кристаллизация. Осадок промывают несколько раз эфиром и растворяют в 30 мл ледяной уксусчой кислоты. Затем в раствор вносят 10 г йодистого натрия и смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником, при этом выпадает желтый кристаллический осадок. После охлаждения реакционную массу разбавляют эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном н снова эфиром. Выход продукта 5,9 г (74,3%1; т. пл. 185 — 186 С.

После однократной кристаллизации из воды получают желтые призмы с т. пл. 205 — 206 С.

Пр и мер 2. Получение йод метил а т а-2-й о д-6-м е т и л х и н о л и н а, Смесь

3,5 г 1-6-диметилднгидро-1,2-хинолона-2, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 10 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. Полученную после обработки эфиром в кристаллическом состоянии четвертичную соль растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты.

В раствор вносят 10 г йодистого натрия и смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником. После охлаждечия реакционную массу № 159173

Предмет изобретения

ACoTBBII cль Г. Голева

Релактор Л. К. Ушакова Тскрсд А. А. Камышникова Корректор В. П. Фомина

11олп. к пен. 4111 — 64 г. Формат бум. 70 ". 108ч» Объем 0,26 нзд.:!.

:!àê. 8624/10 Тира>к 200 Цена 5 кон.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом. 4

Типо»рафаи, пр, Санхноиа, 2 разбавляют эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром. Выход продукта 6,5 г (79,0%), т. пл, 202 — 203 С. После однократной кристаллизации из воды получа»от желтые иглы с т. пл. 208 — 209 С.

Пример 3. Получение йодметилат а-2-й о д-5,6-б е н з о х и н о л и и а. Смесь

2,1 г l -метил-5,6-бензодигидро-!,2-хинолона-2, 1,9 мл хлорокиси фосфора и 20 мл хлороформа нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. При этом выпадает бесцветный кристаллический осадок. После охлаждения реа иционную смесь разбавляют эфиром, осадок отфипьтровывают, промывают эфиром и растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты. Ы раствор вносят 5,0 г йодистого натрия и смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником.

После охлаждения к реакционной массе при.бавляют эфир, осадок отфильтровывают н промывают водой, эфиром, ацетоном и снова эфиром. Выход продукта 3,1 г (69,3%); т. пл, 192 — 193 С, После кристаллизации из воды получают мелкие ярко-желтые иглы, т. пл, 200 †2 С.

При»ep 4. Получение йодэтилата-2 йод хин о ли н а. Смесь 35 г 1-этилдигидро-1,2-хинолона-2, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипяще» водяной бане. Полученный после обработки эфиром кристаллический осадок четвертичной соли растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, в раствор вносят 10 г йодистого натрия !» смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником. После охлаждения реакционную массу разбавляют эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, ацетоном и снова эфиром, Выход продукта 4,9 г (59,6% }, т. пл, 191 — 192 С, После однократной кристаллизации из воды получают ярко-желтые иглы с т. пл. 199-200 С.

Пример 5. Получение йодэтилат а-2-й о д-6-м е т и л х и н о л и н а. Полученный по примеру 4 из 3,7 г 1-этил-6-метилдигидроl,2-хинолона-2 и 3,8 мл хлорокиси фосфора в

5 мл бензола этилдихлорфосфат 2-хлор-6-метилхинолина (густое темно-коричневое масло1 растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты и в раствор вносят 10 г йодистого натрия.

После кипячения в течение 10 мин и охлаждения смесь разбавлятот эфиром, выделившиися осадок отфильтровывают и промывают в одой, .3 IP H P 0 M. 3 11P T 0!» 0!i» I» c I! cI B 3 э ф и !по м. Б ыхо»», продукта 4,6 г (54,3%), т. пл. 188 — 189"..

После однократной кристаллизации из воды получают мелки<-. желть,е иглы с т. пл. 196 —1 о7с С

Пример 6. Получение йодэтилата2йод 6-метокси хин ол и í a: Смесь

2,03 г 1-этил-6-метоксидигидро- (»,2) -хинолоl!2-2, l,9 мл хлорокиси фосфора и 5,0 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром, выделившееся густое масло промывают еще несколько раз эфиром и растворяют в 20 мл ледянои уксусной кислоты. К раствору прибавляют 5,0 г йодистого натрия и смесь кипятят 15 мин с обратным холодильником. После охлажденич и разбавления эфиром выделившийся коричнево-желтый осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, ацетоном и снова эфиром. Выход продукта 36 г (81,7!0), т. пл.

196 †1 С. После однократной кристаллизации из воды получают длинные желтые иглы с т. пл. 217 — 218 С.

Способ получения йодалкилатов 2-йодхинолинз общей формулы где А — алкил-, алкокси- или бензогруппа, R — углеводородный остаток, сбработкой йодистьгм натрием продуктов взаимодействия

1-алкилдигидро-1,2-хинолонов-2 с хлорангидридами кислот, отличающийся тем, что, с целью обеспечения безопасности процесса, в качестве хлорангидридов кислот использук>т хлорокись фосфора.