Способ получения 1-алкил-2-сульфохинолиний-бетаиновс,:;, п** '-*»л«(»'»чтц»^1,^^чдд
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
COIL ÈÀËÈÑÒÈ×ÅÑÊÈÕ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ
И З О Б Р Е Т Е Н И.Я
К АВТОРСКОМУ СВИДКТЕЛЬСТВУ
К 159530
Класс
12Р 1вт
Ф
»с
К»=.,-"Ф
МПК
С 07d
Заявлено 18,Х.1962 (№ 799183/23-4) ГОСУДАРСТВЕЙНЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙ
СССР
Опубликовано 28.XII.1963. Бюллетень № 1
УДК
Подписная группа Ло 45
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут !
Авторы изобретения
Н. H. Свешников и Н. А. Дамир
СПОСОБ ПОЛ УЧ F Н ИЯ 1-АЛ КИЛ-2-СУЛ ЪФОХИ НОЛ И Н И йБЕТАИНОВ
Известен способ получения 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов действием диалкилсульфатов на N2 — соли хинолинсульфокислот при длительном нагревании.
С целью упрощения способа предложено получать 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов из хлоралкилатов 2-хлорхинолинов при действии на них бисульфитов или их смесей с сульфитами щелочных металлов.
Процесс проводится простым смешением.
Водные растворы исходных солей смешивают при обычной температуре и рН 5 — 7. Образующиеся 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаины через некоторое время выпадают в осадок.
В ы ход 70 — 75%.
Пример 1. 1-Метил-2-сульфохинол и н и и б е т а и н. Раствор, состоящий из
3,15 г безводного сульфита натрия и 0,5 г бисульфита натрия в 15 мл воды смешива1от при обычной температуре с раствором из
5,35 г хлорметилата 2-хлорхинолипа в 10 мл воды. Смесь разогревается и приобретает темно-оранжевый цвет. Почти тотчас же выделяется бесцветный кристаллический осадок, а окраска исчезает. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой и эфиром.
Выход 4,15 г (74,5%), т. пл. 236 — 237 С (с разложением). Вещество — бесцветные кристаллы.
Найдено, olo S 14,43, 14,32.
С Í ÎoSX.
Вычислено, %: S 14 39.
При замене смеси сульфита и бисульфита натрия бисульфитом натрия выход продукта составляет 44,6% (от теоретического).
Пример 2. 1,6-Диметил-2-сульфохин о л и н и и б е т а н и. К раствору из 3,45 г хлорметилата-2-хлор-6-метилхинолина в 25 мл воды приливают раствор 0,95 г сульфита натрия и 3,10 г бисульфита натрия в 25 мл воды. При этом появляется и вскоре исчезает темно-оранжевая окраска. Выделившийся слегка желтоватый осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 2,65 г (74,5%); т. пл. 285 — 287 С (темнеет при 270 С) .
Вещество — бесцветные кристаллы.
Пример 3. 1-Ме т и л-5,6-о е н з о-2-с у л ьфохннолинийбетаин. К раствору нз
4,0 г хлорметилата-2-хлор-5,6-бензохинолина в 30 мл безводного метанола приливают раствор 1,3 г сульфита и 4,2 г бисульфита нат№ 159530 о
Предмет изобретения
4 — SO>
Составитель Т. Н, Казанская
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор О. Б. Тюрина
Подп. к печ. 28/II — б4 r. Формат бум, 60 90 /в Объем 0,23 нзд. л.
Заказ 0253/3 Тираж 525 Цена 5 коп.
UHHIIHH Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 рия в 30 мл воды. При этом тотчас же выпадает желтый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, метанолом, безводным ацетоном и эфиром.
Выход 2,6 г (63о/0), т. пл, 310 — 312 С. Вещество — слегка желтоватые кристаллы.
Пример 4. 1-Этил-2-сульф ох и нол ин и и б е т а и н. К раствору из 4,8 г 1-этилдигидро-(1,2)-хинолона (2) в 50 мл безводного бензола приливают 18 мл бензольного раствора фосгена, содержащего 21 г СОС12 в
100 мл раствора.
Через 20 час выделившийся хлорэтилаг
2-хлорхинолина отфильтровывают, промывают безводным эфиром и быстро переносят в колбу, в которую тотчас же приливают раствор
1,9 г безводного сульфита натрия и 6,2 г бисульфита натрия в 30 мл воды. Смесь приобретает темно-оранжевую окраску, которая исчезает через несколько мин.
При потирании стенок колбы стеклянной палочкой выделяется желтоватый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 3,5 г (53%) т. пл. 241 — 243 С. Получают бесцветные кристаллы.
П р им ер 5. 1-Эт ил-б-м ет ил-2-с у л ь ф ох и н о л и н и и б е т а и н. Продукт, получен ный по предыдущему методу из 4,65 г 1-этил6-метилдигидро- (1, 2) -хинолона (2) в 25 мл безводного бензола и 30 мл бензольного раствора фосгена хлорэтилат 2-хлор-6-метилхинолина, обрабатывают раствором 1,55 г сульфита натрия и 5,2 г бисульфита натрия в 20 мл воды. При этом появляющаяся темнооранжевая окраска исчезает через несколько минут. Выделившееся темно-оранжевое масло легко кристаллизуется при растирании. Осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 3,7 г (59I)/0), т. пл. 258 — 263 С. Вещество — бесцветные кристаллы.
Найдено, o/0. $12,69, 12,84.
С1зН1зОз1 1 .
Вычислено, %. $12,76, Пример 6. 1-Э z и л-6-м е т о к с и-2-с у л ьфо хин олиний бетаи и. К раствору 6,1 г
1-этил-6-метоксидигидро- (1,2) -хинолина (2) в
50 мл безводного бензола приливают 36 мл бензольного раствора фосгена. Через 20 час выделившийся хлорэтилат 2-хлор-6-метоксихинолина отфильтровывают, промывают безводным эфиром и обрабатывают по предыдущему методу раствором из 8,5 г сульфита и
0,8 г бисульфита натрия в 30 мл воды. При этом появляется красно-коричневая окраска, исчезающая через несколько минут. При перемешивании стеклянной палочкой вскоре выделяется почти бесцветный кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, эфиром, безводным ацетоном и снова эфиром.
Выход 5,0 г (64,5о/0), т. пл. 228 — 230 С. Выделенный продукт — бесцветные кристаллы.
1. Способ получения 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов общей формулы где A — атом водорода, алкил-,алкокси-или бензогруппа, R — углеводородный остаток, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, водные растворы хлоралкилатов 2хлорхинолинов обрабатывают бисульфитами или их смесями с сульфитами щелочных»еталлов при рН 5 — 7 и 15 — 20 С, 2. Способ по п. 1, отлич аю щи и ся тем, что процесс ведут в смеси воды с низшими алифатическими спиртами.
