Патент ссср 159532

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СО Ц ИААИСТИЧ ЕСКИНА

РЕСПУБЛИ К

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ.Н

К АВТОРС КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ .К

go 15Щ2

Заявлено 15.11.1963 (№ 820196,i23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опублнковано 28.Х!1.1963. Бюллетень № 1

Подписная группа Л 45

H. Н, Свешников, H. А. Дамир и Н. С. Стоковская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-2-СУЛЬФОХИНОЛИНИЙБЕТАИНОВ

1-алкил-2-сульфохинолинийбетаины общего строени5i, где А — Н, алки.1-, алкокси- или бензогрунпа, R — углеводородный остаток, являются ценными промежуточными продуктами для синтеза различных монометинцианинов, а также мероцианиноз, 11с со.!ержащих ьнешней поли метиновой цспи, производныx YI!íîëèí3, которые приAIcняются в качестве оптических сенсибилизаторсв фотографических галогенидосереоряных э. I,160n й.

Известен способ получения 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов,",ействием бисульфитов или смеси бисульфитсв и сульфитов щелочных металлов íа х.iор3лкилаты 2-хлорхинолннов.

Хлоралкилаты 2-хлорхинолинов получают взаимодействием 1-3лкилдигидро-1,2-хино10нов-2 с фосгеном.

С целью исключения из процесса токсичного фосгена прсдложенс в реакцию с бисульфитом и смесь!о бисульфита и сульфита щелочного метал,— 1а вводить продукт взаимодействия 1-алкилдигидро-1,2-хинолонов-2 с хлорокисью фосфора. Процесс осуществляют простым смешением растворов компонентов в воде или смеси го lhl 0 cnl!1 том прн обычной тс мпературс.

Выход целевых продуктов 78 — -85", „от теорет l÷ñ=êîãî.

При м ер 1. П о л у ч с !l li е 1-м е т ил-2с у,i ü ô 0 х и и 0;I и н и и 0 е т а и н а. Смесь

0,9б г 1-метилдиги сро-1,2-хинолона-2, 1,5 1!.1 свP еперсг11 1lili01! 8,10рок1!си фосфоpа 11 3 л!.! абс. áål!çîла нагревают 20 лчин llа кипящей водяной бане. После охлаждеьн!я реакцион11ую массу разбавляют абс. эфиром, выделившийся бесцветный кристаллический осадок

1!p0>?IlH3IoT эфиром н затем к нему приливают раствор 1,53 г безво иного сульфита натрия и

0,31 г бисульфнта натрия в 9 !! воды. Прн этом псявляется красно-ксричнсвая окраска, которая вскоре исчезает. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают п промывают водой, этнловым спиртом и эфиром.

Выход продукта 1,05 г (78,3"„,), т. пл, 224—

225 С. Бесцзстные кристаллы.

Пример 2. Получение 1бдимст и 1 - 2 - с у л ь ф 0 х и ll î l è n n é á å т а и н и.

Смесь 3,5 г 1,б-диметилдигидро-1,2-хнноло-! а-2, 3,8 !!.! хлорокиси фосфора и 10 !!я абс. бензо ia нагревают 20 1:ин на кипящей водяной бане. После охлажде1!ия реакциснну10 массу разбавляют абс. эфиром, выделивншйся кристалли1ескиi! продукт промывают эфиром и затем к нему приливают раствор 5,0 г № 159532

Предмет изобретен ия

-(,Д 50-, I

Составитель Г. Д. Голева

Редактор Jl, К. Ушакова Текред А. А. Кудрявицкая Корректор М. И. Козлова

Поди. к пея. 13 111 — 64 г. Формат бум. 60 )(90|,сз Объем 02,3 изд. л.

Заказ 649)8 Тираж 475 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Гасударсзвепного комитета по делам изобретений и. открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 мл воды. При этом появляется краснокоричневая окраска, которая через несколько минут исчезает. Выделившееся темно-оранжевое масло вскоре закристаллизовывается.

После охлаждения осадок отфильтровывают и промывают водой, ацетоном, этиловым спиртом и эфиром.

Выход продукта 4,4 г (92,8%), т. пл. 285—

287 С. Бесцветные кристаллы.

Пример 3. Получение 1-метил-56б е н з о-2-с у л ь ф о х и н о л и н и и б е т а и н а.

Смесь 2,1 г 1-метил-5,6-бензодигидро-1,2-хинолона-2, 1,9 мл хлорокиси фосфора и 20 л л безводного хлороформа нагревают 20 л ин на кипящей водяной бане. Реакционную массу разбавляют эфиром, кристаллический осадок четвертичной соли отфильтровывают и растворяют в 20 мл безводного метанола. К раствору прибавляют 2,5 г безводного сульфита натрия и 4,2 г бисульфита натрия в 30 лл воды. При этом появляется яркая оранжевая окраска, которая почти тотчас исчезает и выделяется бесцветный кристаллический осадок.

Последний отфильтровывают и промывают на фильтре водой, ацетоном, этиловым спиртом и- эф.иром.

Выход продукта 2,2 г (80,5%) т. пл. 344—

346 С.. Слегка желтоватые кристаллы.

Пример 4. П о л у ч е н и е 1-э т и л-2сульфохинол и ни и бетаин а. К полученному по примеру 3 из 3,5 г 1-этилдигидро1,2-хинолона-2 и 3,8 мл хлорокиси фосфора в

5 мл бензола этилдихлорфосфату 2-хлорхинолина приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 мл воды, причем появляется темно-оранжевая окраска, исчезающая через несколько минут. Почти одновременно выделяется темно-оранжевое, быстро кристаллизующееся масло. Осадок отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход продукта 3,7 г (78%), т. пл. 244—

246 С. Бесцветные кристаллы.

Пример 5. Получение 1-этил бм етил - 2 - сульфохинолинийбетаина.

Смесь 3,8 г 1-этил-б-метилдигидро-1,2-хинолона-2, 3,8 мл хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. К выделившейся после разбавления эфиром полукристаллической массе приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 лл воды. Из полученного при этом красно-коричневого гомогенного раствора почти тотчас же выделяется темно-оранжевое масло, которое вскоре закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и промывают водой, этнловым спиртом и эфиром.

Выход продукта 4,3 г (85,6%), т. пл. 258—

260 С. Бесцветные кристаллы.

Пример 6. Получение 1-эти 7-б-мет о к с и-2- с у л ь ф о х и í с л н н и и б е т а и н а.

Смесь 4,1 г 1-этил-б-метоксидигидро-1,2-хинолона-2, 3,8 ил хлорокиси фосфора и 5 мл бензола нагревают 20 мин на кипящей водяной бане. К выделившемуся после разбавления эфиром темно-желтому маслу приливают раствор 5,0 г сульфита натрия и 8,3 г бисульфита натрия в 30 лл воды, появляется красно-коричневая окраска, которая вскоре исчезает. Выделившееся темно-оранжевое масло вскоре закристаллизовывается. Осадок стфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход продукта 4,5 г (84,2%), т. пл. 229—

231 С. Бесцветные кристаллы.

Способ получения 1-алкил-2-сульфохинолинийбетаинов общей формулы где А — Н, алкил-, алкокси- или бензогруппа, R — углеводородный остаток, действием бисульфитов или смеси бисульфитов и сульфитов щелочных металлов на продукты взаимодействия 1-алкилдигидро-1,2-хинолонов-2 с хлорангидридами кислот, отличающийся тем, что, с целью улучшения техники безопасности процесса, в качестве хлорангидридов кислот используют хлорокись фосфора.