Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты

 

Изобретение касается производных низщих кислот, в частности получения этилового эфира трифторуксусной кислоты (ЭФК), который может быть использован в синтезах фторированных дикарбонильных соединений. Синтез ЭФК ведут реакцией и в присутствии CaCl при нагревании с одновременной отгонкой образовашегося ЭФК, который вьюушивается над безводным MgSO. Молярное сортношение CFjCOOH, и CaClj 1:(t,):

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК цр 4 С 07 С 67/08, 69/63

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

° (21) 416 7216/31-04 (22) 22. 12.86 (46) 15.07.88. Бюп. Н 26 (71) Одесский государственный университет им. И.И.Мечникова (72) .И.С.Волошановский, А.Е.Деркач, Е.А.Краснова, Г.А.Мазуренко и Т.К.Чумаченко (53) 547.464.2 26.07(088.8) (56) Юрьев Ю.К.,Магдасиева Н.Н.Получение этилового эфира трифторуксусной кислоты. - Методы получения химических реактивов и препаратов. 1962, вып. 6. М.: ИРЕА, с. 8.

„„SU„„1409622 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА

ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производных низших кислот, в частности получения этилового эфира трифторуксусной кислоты (ЭФК), который мокет быть использован в синтезах фторированных дикарбонильных соединений. Синтез ЗФК ведут реакцией CF>COOH и С Н ОН в присутствии CaCl при нагревании с: одновременной отгонкой образовашегося ЗФК, который высуиывается над безводным MgSO<. Мопярное соотношение

CF СООН, С Н ОЙ и СаС1< 1: (1,2-1,3): (0,1-0,2) . Этот способ позволяет увеличить выход на 10Х (до 95X), сокра- ф .тить длительность процесса в 3 раза (2 ч), упростить процесс за счет со-., крашения количества стадий с 6 до

3 и исключить конц. Н SO . 1 табл.

1409622

Изобретение относится к получению этилового эфира трифторуксусной кислоты, который может быть использован при синтезе различных фторированных ( дикарбонильных соединений, находящих широкое применение в химической промышленности, медицине.

Целью изобретения является увеличение выхода этилового эфира трифтор- 10 уксусной кислоты, упрощение и сокращение длительности процесса, повышение техники безопасности.

Для получения этилтрифторацетата нагревают смесь трифторуксусной кис- 15 лоты и гидролизного этилового спирта в молярном соотношении 1:(1,2-1,3) в присутствии хлористого кальция, взятого в молярном соотношении с трифторуксусной кислотой (О, 1-0,2): 1, 20 с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата.

Пример 1. В круглодонной колбе емкостью 250 мп смешивают

114 r .(1 моль) трифторуксусной кислоты с 56 r (1,2 моль) этилового гидролизного спирта и прибавляют 11 r (0,1 моль) безводного хлорида кальция. Колбу соединяют с нисходящим хо лодильником через высокий дефлег- 30 матор и при нагревании на водяной бане отгоняют этиловый эфир трифтор1

1 уксусной кислоты (температура кипе0 ния 61-62 С), который имеет слабокислую реакцию. Отмывают содовым раствором до нейтральной реакции, промывают водой, сушат безводным сульфатом магния. Выход — 121 г (85%).

Пример 2. В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают

114 г (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта и прибавляют 11 г (0,1 моль) безводного хлорида кальция.

Колбу подсоединяют к нисходящему холодильнику через дефлегматор и при нагревании на водяной бане отгоняют этилтрифторацетат, который после высушивания над безводным сульфатом магния имеет IIGKG3RTBJIH близкие K литературным данным. Масса 136 r. Вы1о ход 95%. п1 — 1,3104, температура кипения 61-62 С.

Пример 3 (сравнительный, без хлористого кальция). В круглодон- 55 ной колбе емкостью 250 мл смешивают

114 r (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта. Колбу присоединяют к обратному холодильнику через дефлегматор и при нагревании на водяной бане отгоняют азеотропную смесь, состоящую из этилтрафторацетата, воды, непрореагировавших этилового спирта и трифторуксусной кислоты (реакция среды кислая), Состав смеси устанавливался хроматографически. Для выде-. ления этилтрифторацетата из смеси промывают смесь содовым раствором до нейтральной реакции, а затем насыщенным раствором хлорида кальция для удаления спирта. Полученный этилтрифторацетат сушат над безводным сульфатом магния . Выход 6 1;3 г (87%) . Показа-. тель преломления соответствует литературным данным.

Пример b> 4 и 5. Синтез проводят аналогично примеру 3.

Соотношение реагентов, состав азео. тропной смеси, способ выделения этилового эфира трифторуксусной кислоты из нее, выход целевого продукта приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход этилтрифторацетата до

95% (против 85% в известном), сократить длительность процесса до 2 ч (против 6 ч в известном), упростить процесс за счет сокращения числа операций (3 вместо 6), повысить экономичность процесса за счет снижения расходных коэффициентов на этиловом спирту, повысить технику безопасности за счет отказа от использования концентрированной Н SO .

Формула изобретения

Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты путем взаимодействия трифторуксусной кислоты и этилового спирта при нагревании, отличающийся тем, что, с цепью сокращения длительности, упрощения процесса, увеличения выхода, повышения техники безопасности, процесс ведут в присутствии хлористого кальция при молярном соотношении трифторуксусная кислота: гидролизный этиловый спирт: хлористый кальций

1:(1,2-1,,3):(0,1-0,2) с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата.

1409622

Состав азеотропной смеси

Выход

Пример

Прототип* 1:3

1 1 . 1,2:0,1

2 1:1,3:0,1

Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом вода маг ния

136 95

3 1: 1,3

87 61.

4 1:1,3:0,2

5 1:1,3:0,3

* В качестве катализатора использовалась конц. H

Составитель Н.Капитанова

Редактор М.Лазаренко Техред Л.Сердйкова Корректор Л.Пилипенко

Заказ 3448/25 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по.делам изобретений и открытий наб 4 5

113035, Москва, Ж 35, Раушская ., д. /

° Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Соотношение реагентов трифторуксусная кислота:этаноп:СаС12

Выделение этилтрифторацетат из реакционной смеси

Этилтрифторацетат, Обработка насыщенным этанол, вода раствор ом хл орида кальция,. сушка t21 85

Этилтрифторацетат, Обработка содовым вода, трифторуксус-раствором, сушка ная кислота сульфатом магния 121 85

Этилфторацетат три-Обработка насыщенфторуксусная кис- ным раствором СаС1 ° лота, вода, этанол содовым раствором, сушка сульфатом магния

Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом магвода ния 131 92

Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом магвода ния 125 88