Способ получения несимметричных диарилсульфидов

 

Изобретение касается замещенных сульфидов, в частности способа получения несимметричных диарилсульфидов, которые могут быть использованы в различных органических синтезах. Цепь - повьпиение выхода целевых веществ и обеспечение универсальности процесса. Последний ведут реакцией дифенилсульфида и арилбромида в жидкой фазе при барботировании H,S со скоростью 1,5-2 л/ч при 125-230 С. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 44-76 до 51-84% и использовать в синтезе не только бромфенолы и бромнафтолы, но и другие бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфе нетол, которые по известному способу не реагируют с тиофеном. S (Л с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

CONCHA ËÈÑÒÈ×ÅÑÍÈÕ

РЕСПУБЛИК (Я) 4 С 07 С 149/36 // А 61 К 31/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2 1) 4057459/ 31-04 (22) 21. 04. 86 (46) 07.12.88. Бюл. И 45 (7 1) Иркутский институт органической химии С0 АН СССР (72) Э.Н.Дерягина, М.Г.Воронков и Л.К.Паперная (53) 547.269.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 997407, кл. С 07 С 149/36, 27.05.81. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ

ДИАРИЛСУЛЬФИДОВ

1 (57) Изобретение касается замещечных сульфидов, в частности способа полу„„SU„„1442520 А1 чения несимметричных диарилсульфидов, которые могут быть использованы в различных органических синтезах.

Цель — повышение выхода целевых веществ и обеспечение универсальности процесса. Последний ведут реакцией дифенилсульфида и арилбромида в жидкой фазе при барботировании Н Я со скоростью 1,5-2 л/ч при 125-230 С.

Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 44-76 до 51-84Х и использовать в синтезе не только бромфенолы и бромнафтолы, но и другие бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфенетол, которые по известному способу не реагируют с тиофеном.

1442520

Изобретение относится к способу получения несимметричных диарилсульфидов, которые находят применение в синтезе биологически активных ве5 ществ, а также в различных органических синтезах.

Цель изобретения — повышение универсальности процесса и повышение выходов целевых продуктов .путем взаимодействия арилбромида с дифенилдисульфидом при барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре 125-230 С. 15

Пример 1. Синтез фенил(4-оксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 4,6 r (0,024 моль) 4-бромфенола и 2,6 г (0,012 моль) дифенилдисульфида, на- 20 гревают до 220 С при перемешнвании и барботировании сероводорода со скоростью 2,0 л/ч. Реакция начинается

cpasy же или через определенный индукционный период и продолжается в 25 течение 6 ч. При перегонке реакционнои смеси в вакууме выделено 3, 19 г (66,3Х на исходный и 77Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил(4-оксифенил)сульфида с т.кип. 30

158-162 C (2 мм рт.ст.) .

Пример 2..В условиях, опи-санных в примере 1, но со скоростью барботирования сероводорода 1,5 л/ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен с выходом 65Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 3. В условиях, опи санных в примере 1, но в течение 5 ч фенил(4-оксифенил)сульфид получен 40 с выходом 69Х.

Пример 4. Синтез фенил(2-оксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 17,9 r 45 (О, 1 моль) Z-бромфенола и 10,9 г (О 05 моль) дифенилдисульфида нагреУ о вают до 205 С при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч. Через определенный индукционный период (около 30 мин) начинается интенсивное выделение бромистого водорода, которое прекращается через 8 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме вьделено

12,1 r (60,1Х на. исходный и 70Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид) фенил(2-оксифенил)сульфида с т.кип. 120-123 С (мм рт.ст.).

Пример 5. Аналогично условиям примера 4, но со скоростью барботирсвания сероводорода 1,5 л/ч фенил(2-оксифеннл1сульфид получен с выходом 52Х на исходный и 64Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 6. Синтез фенил(1-(2-оксинафтил)) сульфида.

Смесь 4,46 г (0,02 моль) 1-бром-, -2-нафтола, 2, 18 r (О, 01 моль) дифенилдисульфида в 3 мл ДХТ нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью 2 л/ч до 125 С. Сразу же начинается бурно вьделение бромистого водорода, которое прекращается через 5 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме вьделяют фенил (1-(2-оксинафтилЦсульфид с т.кип. 205-210 С (1 мм рт.ст.), т.пл. 58-60 С. Выход 59,1Х в расчете на взятый и 84Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 7. Аналогично условиям примера 5, но без растворителя фенил ((1-(2-оксинафтил)) сульфид получен с выходом 58Х в расчете на взятый в реакцию дифенилдисульфид и

81,3Х на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 8, Синтез фенил(1-нафтил)сульфида.

Смесь, состоящую из 12,3 г (0,06 моль) 1-бромнафталина и 6,6 г (0,03 моль) дифенилдисульфида, нагревают при перемешивании и барботиt ровании сероводорода со скоростью

;.1, 5 л/ч. Реакция начинается при

230 С и при этой температуре продолжается 7 ч. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют 9,7 r фенил(1-нафтил)сульфида с т.кип. 161162 С (1 мм рт.ст.). Выход 70Х на взятый и 73,9Х. на вступивший в реакцию дифенилдисульфид.

Пример 9. Синтез фенил(4-зтоксифенил)сульфида.

Смесь, состоящую из 20, 1 г (О, 1 моль) П-бромфенетола и 10 9 r (0,05 моль) дифенилдисульфида, нагревают при перемешивании и барботировании сероводорода со скоростью

2 л/ч до 230 C и при этой температуре вьдерживают 10-12 ч до полного прекращения выделения бромистого водорода. При перегонке реакционной смеси в вакууме выделяют фенил(4-этоксифенил)сульфид с т.кип. 170442520

4 продукты получают с большими выходами 51-84Х против 44-76Х.

Формула изобретения

Способ получения несимметричных диарилсульфидов взаимодействием тиосоединения ароматического ряда с арилбромидом в жидкой фазе нри нагревании, отличающийся

10 тем, что, с целью повышения универсальности процесса и выходов целевых продуктов, в качестве тиосоединения ароматического ряда используют дифе" нилдисульфид и процесс проводят при барботировании сероводорода со скоростью 1,5-2,0 л/ч и температуре

125-230 С.

172 С (3 мм рт.ст.) . Выход 44Х в расчете на взятый и 51,3Х в расчете на вступивший дифенилдисульфид в реакцию.

Таким образом, предлагаемый спо,соб является более универсальным, чем известный, поскольку позволяет вовлекать во взаимодействие с дифенилдисульфидом не только бромфенолы и бромнафтолы, но и разнообразные бромароматические соединения, в частности 1-бромнафталин и 4-бромфенетол, которые по известному способу не реагируют с тиофенолом. Кроме того, по предлагаемому способу целевые

Составитель Т.Власова

Техред Л.Олийнык

Редактор Н. Бобкова

Корректор Л Патай

Подписное

Заказ 6352/22

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул, Проектная, 4