N,n,n @ ,n @ -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)- диамид малоновой кислоты в качестве дубителя эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев

 

Изобретение касается замещенньпс амидов кислот, в частности N,N,N , N -тeтpa-(2-oкcи-6-xлop-3-oкcимe- тилфeнилмeтил)-диамида малоновой кислоты - дубителя эмульсионных желатиновых слоев. Цель изобретения - срзг дание новых более эффективных дубителей этого класса. Синтез нового вещества ведут из (N,N,N ,N.-тетра- -3-хлорфеноксиметил)-диамида малоновой кислоты, изопрспилового спирта и параформа при кипячении. Выход 72%i п 1,4990, брутто-ф-ла C lLj Cl NjOjo . Испытания нового дубителя в фотоматериалах показывает лучшую прочность эмульсионного слоя и величину оптической плотности вуали (Р 350 г и DO 0,01) в сравнении с аналогом (Р 300 г и D. 0,02). 1 табл. g

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ш 4 С07 С 103/38,,G 03 С 1/30

Я АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2i) 4267607/23-04 (22) 24.06,87 (46. 30.12.88. Бюл. 0 48 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) Л.М.Завлин, Э.P.Ðîäíÿíñêàÿ и Чан Тхань Тху (СРВ) (53) 547.46.054 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Yi - 1198 .". 8, кл. С 07 С 103/38, 1984. (54) N,N,N ((-ТГТРА-(2-ОКСИ-.6-ХЛОР-3-ОКСИД:.ТИЛфЕНИЛМЕТИЛ) -ЦИАЖЦ

МАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ ЖЕЛАТИНОВЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СЛОЕВ (57)Изобретение касается замещенных

SU»1447813 А1 амидов кислот, в частности N N,N, (N -тетра-(2-окси-б-хлор-3-оксиметилфенилметил) -диамида малоновой кислоты — дубителя эмульсионных желатиновых слоев. Цель изобретения — соз-. дание новых более эффективных дубителей этого класса. Синтез нового (t вещества ведут из (N,N,N К -тетра-3-хлорфеноксиметил)-диамида малоновой кислоты, изопрспнлового спирта и параформа при кипячении. Выход 723 и о 1,4990, брутто-ф-ла С Н С В О„,.

Испытания нового дубителя в фотоматериалах показывает лучшую прочность эмульсионного слоя и величину оптической плотности вуали (Р 350 г и

D(, 0,01) в сравнении с аналогом (Р 300 r u D. 0,02). 1 табл.

1447813

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к (N,N,N,N -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил) -диамиду малоновой кислоты, который может быть использован в качестве эффективногo дубителя желатиновых светочувствительных слоев.

Пель изобретения — изыскание в ! ряду N,N,N,N -тетразамещенных диамидов малоновой кислоты нового дубителя, улучшающего прочностные свойства эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев. 15

Пример. Помещают 66,4 г с (О, t моль) N,N,N N -тетра-3-хлорфеноксиметил)-диамида малоновой кислоты и 48 r (0,8 моль) изопро— пилового спирта в четырехгорлую колбу,, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, Ватем при постоянном перемешивании к реакционной массе прибавляют 24 r (0,8 моль) параформа и 27 мл воды.

Реакционную массу нагревают до кио пения растворителя (82,4 С) и кипятят в течение 6-8 ч до полного растворения реагирующих веществ. После чего термометр заменяют на насадку Дина-Старка и, продолжая нагревание, отгоняют азеотроп изопропанол — вода под вакуумом (4050 мм рт.ст,). Синтезированно"-.. соединение отфильтровывают от избытка параформа. Получают 56,5 г (72% от теории) светлого прозрачного вязкого о продукта с n t . 4990, растворимого в спирте, водном спирте (1".1) при нагревании, 40

Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках "Filuiol-UV-254™ с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1)., à в качестве проявителя — паров воды.

Найдено, %: " 53 58 53.50;

Н 4,25; 4,29: N 3,54 „ 3,58.

C„ НмС:1 1= О"

Вычислено, %: С 53 60 Н 4 30;

N 3, 7.

Структура полученного соединения подтверждена HK-спектром, в котором наблюдаются следующие характеристичес55 кие по. эсы валентных колебании: с-ОН

3300 см,-.) -С=О 1670 см ; 9 -С-С1

680 см ; -СьН 1600 см ; -СН

1420-1460 см .

Дубящее действие нового соединения определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионно-желатиновых слоев (ГОСТ 10691.0-73, ГОСТ 5554-70, ГОСТ 617425-76). В готовую позитивную эмульсию перед поливом вводят дубитель в количестве 1 ° 10

4,1 10 моль/л (спирто-водный раст— 3 вор) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую термостойкость фотобума" ги на десятые сутки после полива (для бумаги "Унибром" - 90 С), равна

3 10 моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в термостате при повышенной температуре (50+5 C). Через определенные промежутки времени (1,2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-. .еханические свойства (прочность„ температуру деформации) и фотографичс "кие характ»ристики (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую пло -ность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают ту ж» эмульсию без дубителя.

Испытание физико-мгханических свойств. . Прочность эмульсионного слоя определяется вели иной динампческой нагрузки, разрушающей эмульсионный слой.

Испытусмый обр-зец (6 9 см) выl держив .ют 5 мин в дистиллированной о воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся стержень, нагрузка па который постоянно увеличивается с интервалом 5 г, Б результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой дс основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не и"=нее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений. о

Температуру деформации (Т, пл. С) эмульсионного слоя определяют нарушением поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде.

144

Ва испытуемый образец (3 8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки 5 5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20+0,2 С) . Воду в стакане нагревают со скоростью

1-2 С/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытания.

За температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце при появлении первых струек- расплавленного эмульсионного слоя, допустимая погр"шность определения температуры

+1 С. За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений, рН эмульсии с дубителем измеряeтся на рН-метре-милливольтметре рН-673 при 40 С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характерист 1к, Сенситометрические испытания проводят по ГОСТ 10691.0-73. При этом определяют светочувствительность S, коэффициент контрастности, оптическую плотность вуал D„, N,N N,N -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты испытывали в качестве дубителя ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии типа Унив качестве дубителя змульсионных

7813

tl бром нормальная с размером зерна

0,3 мкм. Дубитель вводили в виде

10Х-ного спиртового раствора в коли5 честве 5-30 мл/л эмульсии. Определена оптимальная концентрация дубителя, повышающая температуру плавления слоя до 100 С, это 20 мл/л или

6 ммоль на 100 г желатина.

ip В таблице приведенй результаты испытаний физико-механических свойств черно-белой позитивной бумажной фоt1 1Е тографической эмульсии Унибром нормальная, эадубленной N,N,N,N—

15 -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)-диамидом малоновой кислоты. Для сравнения использовали (N,N,N,N -тетраизопропоксиметил)-диамидэтилфенил малоновой кислоты.

20 Из данных таблицы видно, что предлагаемый дубитель N,N,N,N -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты является эффективным дубителем эмульсионных

25 желатиновых светочувствительных слоев. При его использовании практически не ухудшаются фотографические свойства и достигаются высокие физи", ко-механические показатели.

30 Предлагаемое соединение превосходит известный дубитель по прочII сти эмульсионного слоя, а также по величине оптической плотности вуали.

Формула изобретения!

N,N,N,N -тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил)-диамид малоновой кислоты формулы желатиновых светочувствительных слоев.

1447813

Свойства

Образец задубленный

-диамидом малоновой кислоты кислоты

Светочувствительность,S

0,2 10

20

Коэффициент контрастности, 4,0

Оптическая плотность вуали Р

0,01

100 о

T ° HJIo)C

100

350

300

Р,, г

Составитель В.Иякушева

Техред Л. Олийнык Корректор И.Иуска

Редактор Н.Киштулинец

Заказ 6805/26 Тираж 370 Подписное

BHHHD l Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035р Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Контрольный образец без дубителя

NNN,N-тетраизопропоксиметил)диамидомэтилфенилом малоновой

N,N,N,N—

-тетра-(2-окси-6-хлор-3-оксиметилфенилметил}—