Дубитель желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий

 

Изобретение касается дубителя желатиновых галог енсеребряных фотографических эмульсий (ДБ) и может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Повышение физико-механических и эксплуатационных свойств кинофотоматериалов достигается использованием другого ДБ - N,N -бис(оксиметил)-1, .4 пиперазина. Последний при дублении обеспечивает температуру плавления слоя на следующий день после полива более , при этом наблюдается увеличение прочности эмульсионного слоя в сравнении с формалином (250 против 180 г). 1 табл. i (Л оо оо со ас оо

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (58 4 С 03 С 1/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4024577/31-04 (22) 19.02.86 (46) 23.06.87. Бюл. У 23 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.М.Завлин, Э.P.Роднянская, Н.Д.Шевчик, Н.В.Левит и Ф.Б.Найдис (53) 771.5(088.8) (56) Шеберстов В.Н. Основы технологии светочувствительных материалов, . М.: оХимия, 1977, с. 129, 142, 177182.

Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса, Л.: Химия, 1980, с. 84.

Sandier S.R., Deldogo M.Ü. Beinvestigation of the reaction of piperazin withaldehydås, — J.Polym.Sci, Part Al, 1969, 7 (5), 1973, Я 8.

Патент ФРГ Ф 1234983, кл. 39 В 22/01, 1967.

Патент Бельгии 11 - 644459, кл. 39 В, 1964.

Авторское свидетельство СССР

N9 1006429, кл. G 03 С 1/30, 1983.

„„SU„„1318983 А 1 (54) ДУБИТЕЛЬ ЖЕЛАТИНОВЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИИ (57) Изобретение касается дубителя желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий (ДБ) и может быть использовано в химико †фотографической промышленности. Повышение физико-механических и эксплуатационных свойств кинофотоматериалов достигается использованием другого ДБ—

N,N -бис(оксиметил)- 1,4-пиперазина.

Последний при дублении обеспечивает температуру плавления слоя на следующий день после полива более 100 С, при этом наблюдается увеличение прочности эмульсионного слоя в сравнении с формалином (250 против 180 r).

1 табл.

1318983

Изобретение относится к дубителям кинофотоматериалов, в частности к области химии защищенных формальдегидных дубителей;, и может быть использовано в химико-фотографической 5 промышленности при изготовлении фотопленок и фотобумаг.

Цель изобретения — повышение физико-механических и эксплуатационных свойств кинофотоматериалов.

В качестве дубителя в предложенном изобретении используют N,N -бис

I (оксиметил)-1,4-пиперазин.

Направленное взаимодействие N,N— !

-бис(оксиметил)-1,4-пиперазина с

15 желатином может быть. представлено следующей схемой:

СН2СН2., 1Ж-НН +НОСНьН Н СН« Н

CHRCHzr . -2H20 гСН СН2., — Ж-ЪНСН2 1, N-CH2ÍN-Ж сн,сн"

При дублении N N -бис(оксиметил)— 1,4-пиперазином в реакционной среде не оказывается свободного формальдегида — сильного восстановителя, поэтому не наблюдается увеличение ЗО вуали.

Для синтеза N,N -бис(оксиметил)- 1,4-пиперазина требуется два ви. да сырья — формальдегид и дивторичный амин. Они в достаточном количестве выпускаются отечественной промыш35 ленностью и имеют невысокую стоимость.

Воэможность применения в качестве дубителя оценивается по физикомеханйческим свойствам и фотографическим характеристикам эмульсионных желатиновых светочувствительных слоев.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую добавки полива, вводят дубитель в количестве 1 ° 10 — 4, 1

«10 моль/л (спирто-водный раствор

2:3) и эту эмульсию поливают на под. слоеные пластинки. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую термостойкость фотобумаги на 10-е сутки после полива (для бумаги "Унибром" — 90 С) равна 3 «

«10 моль/л.

Для ускорения процесса дубления эмульсионные слои выдерживают в тер.мостате при повышенной температуре (50+5 С). Через определенные промеж !тки времени (1,2 и 3 сут) слои вынимают иэ термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-механические свойства (прочность, температуру деформации и вязкость) и фотографические характеристики (светочувствительность,коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали). Для контроля фотографических свойств на пластинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Испытания физико-механических свойств.

Прочность эмульсионного слоя определяется величиной динамической нагрузки, разрушающей эмульсионный слой (P,r).

Испытуемый образец (бх9 .см) выдерживают 5 мин в дистиллированной воде при 20 С и устанавливают под пео ремещающийся металлический стержень ф нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 r. В результате увеличения давления на слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов.

За величину прочности набухшего эмульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (Т„„, С) эмульсионного слоя определяется нарушением состояния поверхности эмульсионного слоя при нагревании его в воде.

На испытуемый образец (Зх8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки

5х5 мм. Образец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом, чтобы его нижний край находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 + 0,2 С). Воду в стакане нагревают со скоростью 1-2 С в минуту при равномерном перемешивании в тече-. ние всего испытания.

3а температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых линий на образце или появление первых струек распределенного эмульсионного слоя. Допустимая погрешность определения температуры + 1 С.3а оконСвойства

Образец,эадубленный

N,N -бис(оксиметил)-1, 4-пиперазином

Контрольный образец без дубителя

Образец задубленный ЛИКИ-1

Образец эадубленный формалином

Светочувствительность

S02 х х 10 20

18

3,0

3,5

3,5

0,05

0,01

0,04

0,00

Tnh, C 35

) 100

200

P, r. 80

180

250

3 13189 . чательный результат принимают среднее арифметическое трех измерений.

PH эмульсии с дубителем измеряется на PH-метре-милливольтметре PH673 при 40 С. При введении дубителя

PH эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик.

Проводят сенситометрические испытания. При этом определяют свето- 10 чувствительность S, коэффициент кон-. трастности 1, оптическую плотность вуали

N,N -бис(оксиметил)-1,4-пипераэин испытывался в качестве дубителя ч/б 15 позитивной бумажной фотографической эмульсии типа "Унибром" нормальная с размером зерна 0,3 мкм. Дубитель вводился в виде 10Х-ного водного рас1вора в количестве 5 — 30 мл/л.Опре-20 делена оптимальная концентрация дубителя .повышающая температуру плавI

0 пения слоя ) 100 С вЂ” 20 мл/л или

16 моль/100 г желатина.

В таблице приведены результаты 25 испытаний физико-механических свойств позитивной эмульсии "Унибром" нормальная, задубленной N,N -бис(оксиметил)-1,4-пиперазином. Для сравнения взяты формальдегид (известное вещество), применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии, и (N,N,N,N —

-тетраизопропоксиметил)диамид малоновой кислоты (ЛИКИ-19).

83 4

Из данных таблицы видно, что при использовании в качестве дубителя фотографической эмульсии N,N—

-бис(оксиметил)- 1,4-пиперазина наблюдается сохранение фотографических характеристик в отличие от слоя,задубленного формалином, в котором при достижении такой же Т„„ после четырех часов термостатирования происходит снижение фотографических свойств при увеличении плотности вуали, а также при использовании дубителя ЛИКИ-19.

Иэ результатов следует,что при дублении N,N --бис(оксиметил)-1,4пиперазином Т рл слоя уже на следующий день после полива достигает .> 100 С и имеет место увеличение о прочности, эмульсионного слоя (250 r) формула изобретения

Применение N,N --бис(оксиметил)— 1,4-пиперазина формулы в качестве дубителя желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсий