Тетра-n,n,n @ ,n @ -(диэтиламинометил)-мочевина в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев

 

Изобретение касается замещенных мочевины, в частности TeTpa-N,N,N , N -(диэтиламинометил)-мочевины - дубителя эмз льсионных светочувствительньк слоев в фотоматериалах. Цель изобретения - создание нового дубителя указанного класса, обеспечивающего улучшение контрастности фотоматериала. Синтез дубителя ведут из мочевины и бис-(диэтиламино)-метана при нагревании до полного отделения расчетного количества образующегося дизтиламина. Выход 91%; п. 1,46451 брутто-ф-ла C,j, . Испытание дубителя в эмульсионных свето чувствительных слоях показывает, что он увеличивает коэффициент контрастности с 0,95 до 1,5, снижает плотность вуали (D) с 0,04 до 0,01, увеличивает максимальную плотность °МакР 2 Д°

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЫЛУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21} 4210546/23-04 (22) 16.03.87 (46) 30.12.88. Бюл, У 48 (71) Ленинградский институт киноинженеров (72) П.И.Завлин, Э.Р.Роднянская, И.Г.Чезлов, H.Ä.Øåí÷èê и Г.П.Михайлова (53 547.459 (088.8) (56) Березнева Т,В. и др. Синтез и исследование дубящих свойств карбонильных соединений и их производных. — Co. студ. работ ЛИКИ, 1975, с. 112.

Авторское свидетельство СССР

И - 1315928, кл. С 03 С 1/30, 1985. (54) N,N,N,,N --(ДИЭТИЛАМИНОI1ETHJI}-МОЧЕВИНА В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЯ

ЭМУЛЬСИОННЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ

СЛОЕВ

„„Я0„„1447816 А1 (5g 4 С 07 С 127/22, G 03 С 1/30 (57} Изобретение касается замещенный

I мочевины, в частности тетра-N,N,N

N --(диэтиламинометил)-мочевины— дубителя эмульсионных светочувствительных слоев в фотоматериалах.

Цель изобретения — создание нового дубителя указанного класса, обеспечивающего улучшение контрастности фотоматериала. Синтез дубителя ведут из мочевины B бис-(диэтиламино}-метана нри нагревании до полного отделения расчетного количества образую го щегося диэтиламина. Выход 917 и, 1,4645; брутто-ф-ла С, Н КаО. Испытание дубителя в эмульсионных светочувствительных слоях показывает, что он увеличивает коэффициент контрастности с 0,95 до 1,5, снижает ". . плотность вуали (D ) с 0,04 до 0,01, увеличивает максимальную плотность (Э ) с 2 до 2,4. 2 табле

1447816 (с,н,) — хсн,,сир(с,н,), 2-52 2 Мс„г 2 2 5 2 (сМ нсн2 с с» 2-.(с2н5)

z.o и 1,4645, растворимого в воде и 1Î спирте, Индивидуальность и чистоту полученного соединения контролируют с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках "Silufol UU-254"

15 с использованием в качестве растворителя водного спирта (1:1), а в качестве проявителя — паров иода.

Найдено, %: С 63,06; 62,90, Н 12,08; 11,90, N 21,00; 20,80, /

С,„П „Н,О, Вычислено, %: С 63,00; Н 12,00;

N 21,00.

Структура полученного соединения подтверждена ИК-спектром.

Тетра-N,N,N И -(диэтиламинометил)-мочевина является полным аминалем форм.-льдегида, Процесс дубления с участием предлагаемого соединения может быть представлен следующей схемой :»(<» н,+ licit,)РСН,) мсм(н ж(c,,!,)

3 Х(МК.Н,2 — ЪТСМСИ Я1 Ж ц! " / СР5Р1

»к знсн OchpH»K

Дубящее действие предлагаемого 40 .оединения формулы (Х) определяют по физико-механическим и фотографическим показателям эмульсионного жепатиногого слоя по ГОСТ 10691.0-73у

ГОСТ 5554-70, ГОСТ 6-17-425-76.

В готовую позитивную эмульсию, содержащую все вещества, обычно добавляемые в эму.":ьсию перед поливом, вводят дубитель в количесг„е

1 ° 10 -4, 1 10 моль/л (снир,о-вод; ный раствор 2:3) и эту эмульсию поливают на подслоенные пластики. Оптимальная концентрация дубителя, обусловливающая необходимую териостойко;:-:.ü фотобумаги на десятые 5 сутки 5о-.л: полива (для бума ги

"Унибром" — 90 С), равна 3 10 моль/л.

Для ускорения процесса дубления .»мупьсионные слои вьдерживают в

Изобретение относится к новому химическому соединению, в частности к который может быть использован в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев.

Цель изобретения — изыскание новых производных мочевины в качестве дубителя эмульсионных светочувствительных слоев, которые по сравнению с известными имеют более высокие фотографические свойства, в частности контрастность.

Пример. В трехгорлой колбе мешалкой, обратным холодильником и насадкой Дина-Старка нагревают при тщательном постоянном перемешивании смесь из 3 г (0,05 М) мочевины и

31.,6 r (0,2 М) бис-(диэтиламино)—

-метана. Реакцию ведут до полного отделения рассчитанного количества

14,6 ;0,2 М) диэтиламина.

Получено 18,2 r (91% от теории) прозрач".îãî желтоватого продукта с тетра-N,N,N,N -(äèýòèëàìèíîìåòèë)-мочевине формулы

1 термостате при повьш.енной температуре (50+5 С) . Через определенные промежутки врем ни (1.„2,3 сут) слои вынимают из термостата, охлаждают до комнатной температуры и испытывают физико-химические свойства (прочность„ температуру деформации) и фотографические характеристики (светочувствительность, коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали). Для кон-,роля фотографических свойств на пластинках поливают ту же эмульсию без дубителя.

Испытание физико-механических свойств.

Проведение испытаний.

Прочность.

Прочность эмульси нного слоя определяется вели Ièuой диt àìèческой

1447816

35 нагрузки, разрушающей эмульсионный слой (P, г) .

Испытуемый образец (6 9 см) выдерживают 5 мин в дистиллированной о 5 воде при 20 С и устанавливают под перемещающийся металлический стержень, нагрузка на который постоянно увеличивается с интервалом 5 r. В результате увеличения давления на 10 слой конец стержня в некоторый момент продавливает слой до основы. Такое определение проводят в трех местах образца, причем испытывают не менее трех образцов. 5

За величину прочности набухшего эиульсионного слоя принимают среднее арифметическое значение всех проведенных определений.

Температура деформации (плавле- 20 н:-я) . о

Температура деформации (Т. пл., С) эмульснонного слоя при нагревании ого в воде, На испытуемый образец (3 8 см) со стороны эмульсии наносят мягким карандашом сетку с размером ячейки

5 5 мм. Сбразец погружают вертикально в стакан с дистиллированной водой таким образом„ ч обы его нижний 30

EcðàA находился на расстоянии не менее 3 см от дна стакана (температура воды 20 0,2 С). Воду в стакане наго ревают со скоростью 1-2 С/мин при равномерном перемешивании в течение всего испытанияв

3а температуру деформации принимают температуру, при которой визуально обнаруживается искажение прямых ли ..ий на образце или появление 40 первых струек расплавленного эмульсионного слоя. Допустимая погрешо ность определения температуры «+ 1 С.

За окончательный результат принимают среднее арифметическое трех измере- 45 ний. в качестве дубителя эмульснонных рН эмульсии с дубителем измеряется на рН-метре-милливольтметре рН-673 при 40 С. При введении дубителя рН эмульсии не изменяется.

Определение фотографических характеристик.

Сенситометрические испытания прод по ГОСТ-10691.0-73. При этом определяют светочувствительность 8, коэффициент контрастности, оптическую плотность вуали D е

Тетра- N 1,N,N,М -(диэтиламинометил)-мочевину испытывают в качестве дубителя ч/б позитивной бумажной фотографической эмульсии типа "Унибром" нормальная, с размером зерна 0,3мкм.

Дубитель вводят в виде 10Х-ного водного раствора в количестве 5-30 мл/л, Оптимальная концентрация дубителя, повышающая температуру плавления о слоя до 100 С, 20 мл/л или 16ммоль/

/100 r желатина.

В таблице приведены результаты испытаний физико-механических и фотографических свойств позитивной эмульсии "Унибром" нормальная, задуб-! f ленной тетра-N N N,N -(диэтиламинометил)-мочевиной. Для сравнения взяты формальдегид, применяемый для дубления черно-белой позитивной бумажной фотографической эмульсии, (N,N,N Н -тетра (изопропоксиметил) мочевнна (ЛИКИ-1) и пентаизопропоксиметилкарбамоилмочевина.

В табл.2 приведены характеристики фотографических и физико-механических свойств, задубленных предлагаемым соединением и пентоизопропоксиметилкарбамоилмочевнной.

Формула иэ обретения

Тетра-N,N,N,N -(диэтилаьинометил)-мочевина общей формулы светочувствительных слоев.

1447816

Таблица 1

Свойства

КонтОбразец задубленньй форма- ЛИКИ-1 линам пентаизопропокси20

18

40

3,5

3,5 плотность вуали, D, 0,00 0,00

100 100

280 420

0,01 0,05 0,01 о

Т.пл., С

80 90

180 260

Р,, г

Таблица 2

Образец задубленнь)й

Контрольный образец без дубителя

Свойства пентаизопропоксиметилкарбамилмочевиной

175

0,95

1,50

1,55

О,04

0,01

0,08

2,0

2,4

2,4!

ОО

100

40() 360

Светочувствительность

S,0,2 10

Коэффициент контрастнос ти, (Оптическая

Светочувствительность, S 0,2

Коэффициент кбнтрастности, Плотность вуали, D, Максимальная плотность, макс

Температура и плавл р-ния, С

Прочность Р,г рольный образец без дубителя

3,0 3,5 тетр"-N N

N N (диэтиламинометил) мочевиной тетра-N N N

N -(диэтиламинометил) мочевиной метилкарбамоилмочевиной