Способ получения s-алкил-n-диалкокситиофосфорил-(10- фенотиазинил)изотиоформамидов

 

Изобретение отиосится к химии фосфорорганических соедииений, в г частности к получению 5-алкил-К-диалкокситиофосфорил-(10-феНотиаэинил) изотиоформамидов общей формулы ES-C H-PlS)(ORi)2 где R - метил или (I0-фенотиазинил) карбонилметил, R, - или i - CjH которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам, комплаксообразоватепей, пестицидов, полупродуктов в органическом синтезе . Цель изобретения - получение новых соединений иовым способом. Получение целевых соед1шений ведут из 10-цианофенотиазина и 0,0-диэлкйлдитиофосфорной кислотой при эквикольнон соотношении реагентов в среде хлороформа. Процесс ведут с последующей обработкой реакионной смеси йодистым метилом или 10-(хлорацетил) фенотиазином в присутствии триэтиламина. Способ позволяет получить целевые соединения из доступных исходных реагентов с высоким выходом

Изобретние относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения новых

Б-алкил-N-д талкокситиофосфорил-(10-фенотиазиннл)изотиоформамидов обшей

1 формулы где К - метил или (10-фенотиазинил)

1 карбонилметил, R С Н ..или д — С. Н . которые могут найти применение в качестве присадок к смазочным маслам, комплексообразователей, пестицидов, 2 полупродуктов в органическом синте-. зе и т.д.

Целью изобретения является разработка нового рационального способа получения новых соединений формулыХ .2

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Hp и м е р 1. Получение Б-метил-И"диэтокситиофосфорил-(10-феиотиазинил}изотиоформамида (Ха).

К раствору 11,20 г (0,05 моль)

l0-цианофенотиазина и 90 мл безводНого хлороформа прибавляют по каплям при паремешивании 9,30 г (0,05 моль)

О,О-дйэтилдитиофосфорной киспоты в

50 мл хлороформа. Через 1,5 ч в реакционную смесь при охлаждении ледя ной: водой прибавляют нри перемешивании 10,65 г (0,075 моль) иодистого метила и 7,58 г (0,075 моль) тризтиламина. Через 1 сут растйоритель упаривают в вакууме. В остатке нопучавт смесь кристаллов и жидкостиь

Кристаллы отфипьтровывают и прояываит бевзолом. Выделяют 10 8 г(94%) гидрохлорида триэтиламина. Бензольный раствор упаривают в вакууме, остаток - густое вязкое масло кристаллизуют переосашдением из четыреххло- . растого углерода гексаном. После перекристаллизации из этилового спир- > та получают 14,50 r (68%) соединения

Формулы Ха, т.пл. 79,5-80 С.

Найдено, %: С 50,77, Н 4,91, N 6,70 Р 6,86; Б 22,25.

С, Н.„Ч,О,РБ

Вычислено, %: С 50,94, Н 4,95

И 6,60 Р 7,31 Б 22,64.

ЯМР Н-спектр (раствор в тетрахлорметане„ оо . м.д.); 1,22 г (СН СН

6Н) .1,„ 7 Гц; 2,33 с, (ЯСН, 3Н), 3,85 с. (СН, 4Н), - 1 „ 9 1.ц 7 05

7, 77 м. (Н аром., 8Н) .ЯМР > р — 8<

57 м.д.

ИК-спектр (0 см ): 950, 965, 1030 (РОС Н ), 1585, 3065, 3085 (аром. кольцо), 1640 (С = К).

Пример 2. Получение Я-1 2-(10 фенотиазинил)-2-оксоэтил)"И-дииэопропокснтиофосфорил-(1О-Фенотиазинил)изотиоформамида (Хб). К раствору 8,17 r (0,036 моль)

10-цианофенотиазина в 75 мл безвод-. ного хлороформа прибавляют при перемешивании раствор 7,81 r (9,036 моль) диизопропилдитиофосфорной кислоты в 25 мл хлороформа. Смесь перемеши" вают при комнатной температуре 2 ч, Затем к реакционной смеси добав- ляют смесь 10,04 г (0,036 моль) !

О-(хлорацетил)фенотиаэина и 5,52 г (0„055 моль) тризтиламина в 100 мл хлороформа. Через 1 сут растворитель на 2/3 объема упаривают в вакууме, выпавшие кристаллы гидрохлорида триэтиламина -в количестве 4,12 г (82%) отфильтровывают. Маточный раствор упаривают в вакууме. Из него пере" кристаллизацией иэ гептана выделяют

18,5 г (75%) соединения Формулы Хб, т.пл, 69-70 С.

Найдено,%: С 58,34, Н 4,83, N 5,99; Р 4,83; S 18,66, Суу НюиэО РЯ4

Вычислено,%: С 58.49, Н 4,73

Б 6,20, Р 4,58 Б 18,9.1 °

ЯМР Н-спектр (раствор в тетрахлорметане, 8 м.д.) 1,25 к (СН, 12И), д яд 6Гц, 3,70 с (СН, 2H) м. с центром 4,67 (СН, 2Н), Лоц

6,5 Гц; 6,96- 7,85 и. (Н.аром, 16H)

ЯИРР— Ер, 59 м.д.

ИК-спектр (Q,ñì ),.990, 11 10, 1135, 1150 (POC Н -иэо) .1555, 3065 (аром. кольцо) 1590 (С = Ч), 1675 (С = О)

Таким образом, опнсЫваемый способ позволяет получать соединения Формулы Х простым рациональным способом из доступных исходных реагентов, Nпроизводного Фенотиазина, О.,О-диал кщщиотиофсофорной кислоты и галонцного алкила с высоким выходом 68-82K

1448644

Формула изобретения отличающийся тем,что

Спос б получения 8-алкнл-Я-диал- l 0-цианофенотиазки подвергают взакокситиофосфорил-(I О-фенотиазинил) имодействию с О,p-диалкилдитиофосфоризотиоформамидов общей формулы ной кислотой при эквимольиом соотноms-с-и- (з)(юя,), 5 шенин реагентов в среде хлороформа

С всО . с последующей обработкой реакцпонS иой смеси иодистым метилом или где Н вЂ” метил или ()О-Феиотиазииил) О-(клорадетил)феиотиазииом в при» карбонилметил сутствии тризтиламина.

К„- С Н,. и - С,Н

Составитель О. Иииаева.

Редактор 3. Ходакова Техред N.Ходаиич Корректор М. Шароаи

Заказ 997 Тираж 312 . Подписное

ВНИИПИ Государственного ком тета по изобреФенияй и открытиям при ГКНТ СССР

ff3035, Иосква,, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4