Сорбент для разделения оптических изомеров аминокислот и способ его получения
Изобретение относится к модифицированному кремнеземному сорбенту и способу его получения и позволяет повысить селективность сорбента при разделении оптических проб изомеров аминокислот. Кремнезем с привитыми аминопропильными группами высушивают в вакууме при 200°с, добавляют раствор β-BR или 98б-CL - метилового эфира бензолпировиноградной кислоты и перемешивают при 25°с в течение 4 ч. Затем добавляют триэтиламин и выдерживают еще 1 ч. Продукт промывают ацетоном,триэтиламином,затем ацетоном и высушивают. Эффект достигается при содержании привитых грунт 1-1,2 группы на 1 нм<SP POS="POST">2</SP> поверхности носителя. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1473794. Q1.)4 В 01 D 15/08 G 01 N 30/48
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2 триэтиламина и выдерживают еще 1 ч.
Полученный продукт промывают ацетоном, триэтиламином, затем опять ацетоном и высушивают, Элементный состав полученного сорбента, Ж: С 4,7;
N 0,3; Н 0,4. Концентрация привитого метилового эфира бенэоилпировиноградной кислоты составляет 4
1,2 групп/нм . В ИК-спектре сорбента
1 присутствуют характеристические поло.сы поглощения валентных колебаний
CH-связей (2970 и 2895 см ), групп
С 0 (1605 см ),= С=С (1665 см ),;: е валентных колебаний:.связей С-О-С (1560 см ) и деформационным колеба« ний И"Н-связей во вторичных амино" группах (1455 см ), что подтверждает строение сорбента.
Пример 2, Получение сорбен-. та проводят аналогично примеру 1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ACHT СССР (21) 4239726/31-26 (22) 04.05.87 . (46) 23.04.89. Бюл. N- 15 (») Институт химии поверхности
АН УССР (72) Л,А,Белякова, Д.Ю,Ляшенко, Т.П.Колотуша и В.А,Тертых (53) 543.544 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР и 833975, кл. С 07 F 7/18, 1981.
Авторское свидетельство СССР
В 1132965, кл, В 01 J 20/10, 1983. (54) СОРБЕНТ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ АМИНОКИСЛОТ И СПОСОБ
ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к модифи1
Изобретение относится к модифицированному кремнеземному сорбенту и способу его получения и может быть использовано для разделения и анализа оптических изомеров аминокислот методом лигандообменной хроматографии.
Цель изобретения - увеличение селективности сорбента при разделении оптических нзомеров аминокислот.
Пример 1. К 10 г аминопропилкремнезема содержащего на поВ верхности 1,2 аминогрупп на 1 нм предварительно. высушенного при 200 С о в вакууме, добавляют 25 мл ацетона, в -котором растворяют 1,146 г P -Вгметилового эфира бензоилпировиноградной кислоты и перемешивают при 25 С в течение 4 .ч . Затем добавляют 1 мп цированному кремнеземному сорбенту и способу его получения и позволяет повысить селективность сорбента при разделении оптических проб изомеров аминокислот. Кремнезем с привитыми аминопропильными группами высушивают в вакууме при 200 С, добавляют раствор p -Br- или р -Cl-метилового эфира бензолпировиноградной кислоты и перемешивают при 25 С в течение 4 ч, Затем добавляют триэтиламин и выдерживают еще 1 ч. Продукт промывают ацетоном, триэтиламином, затем аце« тоном и высушивают. Эффект достигается при содержании привитых групп
1-. 1,2 группа на 1 нм поверхности. L носителя. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. з 147379 но в качестве модификатора используют
p --Сl-метиловый эфир бензоилпировиноградной кислоты. В этом случае элементный состав полученного сорбента, %: С 5,2; N 0,3; Н 0,4. Концент5 рация привитого метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты.
1,2 групп/нм . Характеристические полосы поглощения в ИК-спектрах иден- 10 тичны указанным в примере . Пример 3. Разделение оптических изомеров проводят в колонке
:,длиной 250 мм и внутренним диаметром 2 мм. Фракция сорбента по примеру
1 составляет 10 мкм. Колонку насыщают ионами двухвалентной меди (0,01И раствор СиС1 ),затем вымывают окклюдированную соль дистиллированной во-» дой и пропускают 2 мкл 5%-ного раствора D L-пролина со скоростью
6,5 мл/ч. Расход элюента-воды рН 5 равен 6,5 мл/ч. Эффективность колонки 13500 теоретических тарелок при селективности 3,6. Детектор УФ 25
589 нм.
Пример 4. Колонку по приме ру 3 используют для хроматографического разделения оптических изомеров валина, изолейцина, треонииа,, аспара- 30 гиновой кислоты,. лизина, аргинина, пролина. В табл. 1 приведена сравнительная характеристика селективности разделения оптических изомеров аминокислот на предлагаемом и известном сорбенте. Представленные результаты свидетельствуют о высокой селективности разделения аминокислот на предлагаемом сорбенте.
Пример 5. Регенерацию отра- 40 ботанного сорбента проводят в хроматографической колонке в динамическом режиме. Скорость потока 6 5 мл/ч.
Сорбент промывают водой, аммиаком рН 8,5, снова водой. Затем. насыщают
0,01 С СиС1 и снова промывают водой до отрицательной реакции на ионы меди в промывных водах. Предлагаемый сорбент может быть использован многократно без потери селективности, что и подтверждается табличными данными.
В табл. 2 приведена селективность разделения D,Ь-пролина на.предлагаемом сорбенте для циклического режима работы в щелочных растворах рН 8-10.
Из табл. 2 видно, что предлагае-! м Ф сорбент не теряет стабильности в циклическом режиме работы после регенерации и в результате контакта со щелочными растворами (ИК-спектры ис=. ходного сорбента и после его контакта 24 с аммиаком рН 10 идентичны), П р и.м е р 6. Получение сорбента проводят аналогично примеру 1, но для синтеза берут 1,124 г p-Вгметилового эфира бензоилпировино.градной кислоты. Элементный состав полученного сорбента,%: С 4,2
Н 0,3; Н 0,4. Концентрация привитого.метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты .1,.0 групп/нм .
Пример 7. Получение сорбента проводят аналогично примеру 1,,но для синтеза берут 0,647 r p -Вгметилового эфира бензоилпировиноградной кислоты. Элементный состав полученного сорбента,% С 1 9; И 0,1
Н 0,2. Концентрация привитого метилового эфира бенэоилпировиноградной кислоты 0,8 групп/им .
Пример 8, К 10 r аминопропилкремнезема, содержащего на поверх-.ности 1,4 групп/нм, предварительно высущенного при 200 С в вакууме, добавляют 25 мп ацетона, в котором растворяют .1,5 г р-Вг-метилового эфира бензойлпировиноградной кислоты . и перемешивают при 25 С в течение
4 ч. Затем добавляют 1 мл триэтиламина и выдерживают еще 1 ч. Полученный продукт промывают ацетоном,.триэтнламином, затем опять ацетоном и высушивают. Элементный состав полученного сорбента, %: С 4,6; N 0,3; Н 0,5..
Концентрация привитого метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты составляет 1,3 групп/нм . В ИК-спект 2 ре сорбента присутствуют характеристические полосы поглощения валентных колебаний СН связей (2970 и
2895 см " ), групп С=О (1605 см."), С= С (1665 cM "), валентных колебаний свя-.. зей С-О-С (1560 см - ) и деформацион- ных колебаний N-Н-связей во вторич" ных аминогруппах (1455 см ",,: что подтверждает .строение сорбента, Наилучшее. разделение . D L-аминокислот наблюдается на сорбенте с концентрацией привитых групп 1 ° 2/нм, На сорбенте с концентрацией групп
1,0/нм степень разделения составля1 ет 90%,.Для сорбентов,с концеитрацией групп 0,8 и 1,3/нм степень разделения резко падает из за невысокой емкости сорбента.или .взаимного влияния близко расположенных функциональных групп.
5 1473794
Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я ные оптически активной кислоты, 1. Сорбент для разделения оптичес- отличающийся тем, что, 1 ких изомеров аминокислот на основе с целью увеличения селективности г кремнезема .содержащего на поверх- сорбента он содержит привитые групФ
5.: ности химически привитые производ- пы формулы
I о .с н с СКАЗ
С=0
С=О
I о=сн ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективностн сорбента, кремнезем, модифицированный аминопропильными группами, обрабатывают р -C1 или p -Br-метиловым эфиром бензоилпировиноградной кислоты
Таблица 1
Аминокислота
Сорбент известный предлагаемый
D,L — Пролин
D L — Лизин
В,Ь вЂ” Валин
D L — Треонин
D L » Аргинин
D L - Аспарагиновая
D L — Изолейцин
Таблица 2
Разделяемый оптический изомер
Селективность разделения после контакта со щелочными растворами после регенерации сорбента
1 цикл 5 циклов 10 цик- рН 8 рН 9
i рН 10 лов
3,6 3,6 3,6 3,6
3,6
3,6
D L-Пролин
Составитель Т.Чиликина
Техред Л.Олийнык Корректор Л.Патай
Редактор А,Мотыль
Заказ 1822/4
Подписное
Тираж 600
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 при их поверхностной концентрации
1,0-1,2 групп/нм .
2, Способ получения сорбента для разделения оптических изомеров аминокислот, включающий обработку модифи-. цированного кремнезема производным оптически активной кислоты, о т л и1,9
1,8
2,2
2,1
1,9
1,7
2,5
3,6
2,2
2,5
2,6
2,2
2,7
2,8
