Патент ссср 159533

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСА,НИЕ

И 3 ОБ РЕТЕН И Я

К ABTOPC КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159533

Класс 12р, 2

МПК С 0711

Заявлено 04 1|.1963 (№ 817981/23-4) ГОСУДАРСТ ВЕН НЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЪ|ТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

Подписная группа ¹" 45

В. П. Лопатинский, Е. Е. Сироткина и И. П. Жеребцов

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 9-(P-ОКСИЭТИЛ)-КАРБАЗОЛА

9- (P-оксиэтил) -карбазол является важным полупродуктом синтеза многих производных карбазола, в том числе получения 9-винилкарбазола. Синтез последнего прямым винилированием карбазола ацетиленом по методу

Реппе проводят при высокой температуре во взрывоопасных и чувствительных к влаге условиях.

Известным способом 9- (P-оксиэтил) -карбазол синтезируют взаимодействием калий- или натрийкарбазола с окисью этилена в ксилоле в течение 5 час при 50 С с выходом 92%. Однако для этого способа необходимо .предварительно синтезировать калий- или натрийкарбазолы, легко разлагающиеся под действием влаги.

Предлагаемый способ заключается в том, что окисью этилена действуют на карбазол в присутствии едких щелочей в растворе ацетона или метилэтилкетона. Это значительно упро.цает процесс, кроме того, сокращает время реакции до 50 мин при той же температуре (50 С), выход продукта повышается до

97%.

Пример. В круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 100 мл вносят

33,4 г карбазола (реактив Харьковского коксохимического завода с т. пл. 242 †2 С), 11,1 г порошкообразного едкого кали (или эквимолекулярное количество едкого патра), 66,8 мл метилэтилкетона (или ацетона) и

9,68 м г окиси этилена (ректификат с содержанием 99,0% чистого вещества) .

Растворитель и окись этилена предварительно охлаждают до 0 С. Закрытую колбу помещают в термостат и выдерживают реакционную массу в течение 50 лгин при 50 С и взбалтывании. По окончании реакции (весь карбазол переходит в раствор(колбу охлаждают на льду, содержимое выливают в 200 мл ледяной воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают до постоянного веса в вакуум-сушильном шкафу. Сырой продукт очищают перегонкой в гакууме. При 220=C н 4 — 5 л м рт. ст. отгоняют

42 г вещества (выход 97% от теоретического) с т. пл. 80 — 81 С.

При перекристаллизации из смеси бензола с бензином (1: 1) получают вещество с т. пл.

82 — 83 С (в литературе указаны т. пл. 81, 83,5 С) . Продукт кристаллизуется в виде длинных белых игл, очень хорошо растворимых в ароматических углеводородах, ацетоне, метилэтилкетоне, метиловом и этиловом спиртах, диоксане, диэтиловом эфире и нитробензоле.

Результаты анализов следующие:

Вычислечо, i%: Х 6,63. ОН 8,05.

Найдено, %: N 6,33; 6,30; 6,35; ОН 8,1, 8,07.

При взаимодействии с ацетилхлоридом получают 9-(P -ацетоксиэтил)-карбазол с т. пл, 75,5 С из метанола (по литературным данным плавится при 74 — 74, 5 С). № 159533

Предмет изобретения

Составитель А. Клягина

Редактор Л. Герасимова Текред Л. П. Курилко Корректор Т. С. Дрожжина

Подп. к печ. 22/1 — 64 г. Формат бу.i. 60Х90 /8 Объем 0,11 изд. л.

Зак. 3291/11 Тира>к 525 Цеы 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2.

1. Способ получения 9- (P-оксиэтил) -карбазола взаимодействием окиси этилена с производными карбазола в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью прощения и сокращения продолжительности процесса и увеличения выхода продукта, окисью этилена действуют непосредственно на карбазол в присутствии едких щелочей.

2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи и ся тем, что в качестве органического растворителя используют ацетон или метилэтилкетон.