Способ получения 9-(а-ацетокси)-этилкарбазола или его производных

 

О П И С А Н И Е l73236

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советски

Социалистическими

Республик

Зависимое от авт, свидетельства М

Заявлено 24.И1.1963 (й" 843088/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 21.VII.1965. Бюллетень Хю 15

Дата опубликования описания 20Х111.1965

Кл. 12р, 2

Государствеииый комитет по делам изобретений и открытий СССР 1ПК С 07с1

УДК 547.759.32.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. П. Лопатинский и 10. П. Шехирев

Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический E ggggl q институт имени С. М. Кирова " "T2ÍT . é. ь (/ ° ly (Е оЛ ;37= .Д

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(а-АЦЕТОКСИ)-ЭТИЛКАРБАЗОЛА

ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Подписная группа М 51

9-(а-ацетокси)-этилкарбазол или его производные могут быть использованы как промежуточные продукты для синтеза различных 9замещенных карбазолов, например ряда простых эфиров 9-(и-окси)-этилкарбазола его замешенных, а также 9-винилкарбазолов, представляющих практический интерес как мономеры.

Предложен способ получения 9- (а-ацетокси) -этилкарбазола или его производных, например 3-хлор-9- (а-ацетокси) -этилкарбазола и 3-нитро-9- (а-ацетокси) -этилкарбазола. Способ состоит в том, что карбазол или его производные подвергают взаимодействию с винилацетатом в присутствии твердых щелочей в среде ацетона (метилэтилкетона) при температуре минус 20 — минус 10 С.

Пример 1. Получение 9-(а-ацетокси)этилкарбазола.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром последовательно загружают 10 г карбазола (реактив Харьковского коксохимзавода; т. пл.

242 — 244 С), 0,5 г тонкоизмельченного КОН (NaOH) — 5 /О от веса карбазола и 50 мл ацетона (метилэтикетона). Колбу с содержимым помещают в криостат и выдерживают до установления температуры минус 20— минус 10 С. По достижении указанной температуры к содержимому колбы по каплям добавляют 8,4 лл винилацетата (1,5 иоль на

1 моль карбазола) в течение 40 мин. Карбазол постепенно переходит в раствор.

После добавления всего винилацетата реакционную смесь выдерживают при указанной температуре еще 20 л ин. Раствор отфильтровывают от катализатора, из фильтрата на водяной бане отгоняют ацетон, в колбе остается желтый расплав продукта, который раство1о ряют в октане (или дpyroм углеводороде) при нагревании. При охлаждении раствора кристаллизуется 9-(и-ацетокси)-этилкарбазол в виде мелких белых игл с т. пл. 85 — 87 С. Выход 12,80 г (84,3 /О от теоретического). После

1 дальнейшей очистки кристаллизацией из смеси гексана с бензолом (3:1) продукт имеет; т. пл. 89 — 91,5 С. П родукт хорошо р а створ им в ароматических углеводородах, эфире, ацетоне, метилэтилкетоне.

20 Найдено в,; С 75,86; 76,22; Н 6,00; 5,89;

N 6,08; 5,59.

Вычислено a (,: С 75,82; Н 5,92; К 5,54.

СЫН 5МО2 °

Пример 2. Получение 3-хлор-9-(а-ацет25 окси) -этилкарбазола.

По аналогичной методике из 5 г 3-хлоркарбазола (т. пл. 192 — 193 С), 0,25 г КОН, 3,6 мл. винилацетата в суспензии 25 л л ацетона получают 5,45 г (76,7,/, от теоретического) 33о хлор-9- (и-ацетокси) -этилкарбазола с т. пл.

85 — 86=С. В качестве растворителя для крист iëлизации используют изооктан. После дальнейшей очистки кристаллизацией из гексана продукт имеет т. пл. 90 — 91 С.

Найдено в io/ : С 66,60; Н 4,61; С1 12,40; 4,88.

С гв Н )4ХОзС1.

Вычислено в

N 4,86.

Пример 3. Получение 3-нитро-9-(а-ацетокси) -этилкарбазола. аналогично из 10 г 3-нитрокарбазола (т. пл.

204 — 208 С), 1,5 г КОН и 6,6 мл винилацетата в суспензии 50 мл ацетона при температу ре от плюс 16 до минус 18оС в течение 2 час получают 11,7 г (89,3i% от теоретического)

3-нитро-9- (а-ацетокси) -этилкарбазола с т. пл.

170 — 173 С. Особенностью при получении этого продукта является то, что он плохо растворим в ацетоне, поэтому для его получения достаточно после реакции отделить образо173236

4 вавшийся желтый осадок фильтрованием. После дальнейшей очистки кристаллизацией из бензола продукт имеет т. пл. 183 †1 С.

Найдено в %. С 64,09; Н 4,66; N9,27.

С геН;,Х,04.

Вычислено в %. С 64,44; Н4,69; N9,38.

Предмет изобретения

1. Способ получения 9-(а-ацетокси)-этилкарбазола или его производных, например

3-хлор-9-(а-ацетокси)-этилкарбазола и 3-нитро-9-(а-ацетокси)-этилкарбазола, отличающийся тем, что карбазол или его производные соответственно подвергают взаимодействию с винилацетатом в присутствии щелочей, например КОН или ХаОН, в среде ацетона (метилэтилкетона) при охлаждении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре минус 20— минус 10 С.

Составитель Г. М, Шагалова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор О. И. Попова

Заказ 2023/14 Тираж 575 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2