Способ получения ненасыщенных полиэфиров

 

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полиэфиров, которые находят применение в качестве связующих армированных пластиков, пропиточных и заливочных материалов. Изобретение позволяет сократить длительность процесса и решить проблему утилизации отходов. Согласно изобретению, проводят полиэтерификацию малеинового ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора. В качестве катализатора используют 0,01-1,0% от массы реакционной смеси кубового остатка с содержанием титана 22,5-28 мас.% и массовым соотношением титана и бутильных групп 0,45-0,62. 2 табл.

СОЮЗ COBETCHHX

СО!.!ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (su 4 С 08 С 63/52 а 1

3 с

1 I

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4164763/23-05 (22) 22.12.86 (46) 07.!!.89 . Бюл.Р 41 (71) Научно-исследсвательский институт пластических масс,им. Г,С, Петрова Научно-производственного объединения "Пластмассы" (72) Н.>. Пугачевская, Е.Г. Зильберман, Г.И. Авдеева, Л.И. Сысоева, Сэrâ Чопорняк, ГеИ. !!!ульгина, P.Ñ. Барштейн, И.А. Сорокина, В.В. Дворкин, Г.А, Орлова и Т,А. Гуляева (53) 678.674(088.8) (56) Патент ФРГ Р 1!49532, кл. 39 Ь 17/015, опублик. 1972..(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕНННХ

ПОЛИЭФИРО В

Изобретение относится к технологии ненасыщенных полизфиров, используемых в качестве связующих для армированных пластиков, пропиточных и заливочных составов.

Целью изобретения является интенсификация процесса и снижение себестоимости продукта.

В качестве органического титан-. содержащего катализатора используют кубовый остаток перегонки тетрабутоксититана, представляющий собой кристаллическое вещество, растворимое в спиртах, толуоле и т.п., элементного состава, %: С 38-41; Н 7,5-8,5;

О 25-28; Ti 22,5-28, соотношение титана и бутильных групп составляет

0,45-0,62.

„„Я0„„152ОО72 А 1 (57) Изобретение относится к способу получения ненасыщенных полиэАиров, которые находят применение в качестве связующих армированных пластиков, пропиточных и заливочных материалов.

Изобретение позволяет сократить длительность процесса и решить проблему утилизации отходов. Согласно изобретению проводят полиэтерификацию малеинового ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора. В качестве катализатора используют 0,01-1,0% от массы реакционной смеси кубового остатка с содержанием Я титана 22,5-28 мас.% и массовым соотношением титана и бутильных групп

0,45-0,62. 2 табл.

С:

В примерах 1-3,5-8 используют ку- р ы бовый остаток со следующими характе- ф)( ристиками. Ti 27,9%, С 37,9%, H p

7,5%, соотношение титана.и бутильных ни групп 0,62; в примерах 4 9 12,13! в

Ti 22,5; С 40,9; Н 8,5%, соотношение титана и бутильных групп 0,45.

Тетрабутоксититан имеет элементный состав, %: С 54,9; Н 10,6; Ti

13,96, соотношение титана и бутильных групп 0,2, Олигатитанат по примеру 11 имете элементный состав, %: С 47,4;

Н 8,9; О 22,2; Ti 21,5, соотношение титана и бутильных групп 0,38.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термомет,ром, ловушкой Дина-Старка для улавли-! вания выделяющейся в процессе реакции

1520072 воды и трубкой для подвода инертного

raaa, загружают 72,22 r 10,67 моль)) малеинового ангидрида, 53,72 r (0,33 моль) фталевого ангидрида, !

28,26 г (1,1 моль) диэтиленгликоля и 0,026 r (0,01 мас, . от загрузки) катализатора — кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана. Затем включают меналку, в колбу подают 10 инертный газ и нагревают реакционную массу в течение 2 ч до 200+5 C, Процесс ведут при этой температуре до кислотного числа 45 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции состав- 15 ляет 4 ч 15 мин.

Пример ы 2-8,11. Синтез попиэфира проводят аналогично примеру

Пример ы 9,10. Синтез поли- 20 эфиров проводят в две стадии, На первой стадии в колбу загружают малеиновый ангидрид, диэтиленгликоль и катализатор. Температуру в течение

3 ч поднимают до 180+5 С и синтез 25 ведут до кислотного числа 70-80 мг

КОН/г, На второй стадии к полученному продукту добавляют бензойную кислоту, температуру поднимают в течение 2 ч до 200+5 С и процесс ведут до кислотного числа 35-30 мг КОН/г.

Пример 12. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой, Дина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакции воды и трубкой для подвода инертного газа, загружают 75,6 r (1,1 моль) оксипропилированного дифенилолпропана, 19,6 r (1,0 моль) .малеинового ангидрида и 0,096 r (0,1 мас. от загруз- 40 ки) катализатора — кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана, Затем включают мешалку, подают инертный газ и нагревают реакционную массу в течение 2 ч до 200+5oC. Процесс ведут 45 при этой температуре до кислотного .числа 10-15 мг KOH/r полиэфира. Продолжительность реакции 6 ч 30 мин.

Пример 13. В четырехгорлую колуб, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина-Старка для улавливания выделяющейся в процессе реакции воды и трубкой для подвода инертного газа, загружают 80,15 г {0,65 моль) малеинового ангидрида, 65,61 r (0,35 моль) фталевого ангидрида, 88,25 r (1,1 моль) этиленгликоля и

0,234 г (0,1 мас, . от загрузки) катализатора — кубового остатка от перегонки тетрабутоксититана, Затем включают меналку, в колбу подают инертный гаэ и нагревают реакционную массу в течение 1,5 ч до 200+5 С.

Процесс ведут при этой температуре до кислотного числа 42-45 мг КОН/г полиэфира. Продолжительность реакции

5 ч 30 мин.

В табл.1 приведены исходные компоненты, их количество, продолжительнсоть синтеза по примерам 1-13; в табл.2 — свойства полиэфиров, Формула изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров полиэтерификацией малеино" вого ангидрида, насыщенной кислоты или ее ангидрида и гликоля при нагревании в присутствии органического титансодержащего катализатора, о тл и ч а ю шийся тем,- что, с целью интенсификации процесса и утилизации отходов, в качестве катапизатора используют 0,01-1,0 от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5-28 мас. . и массовым соотношением титана и бутильных групп 0,45-0,62, 1520072

Т а бл í и а 1

l Еоличеколичество компонентов, моль

Пример

Продолээетельность синтеза, ч, по способу ство катали-!

Э тип н!!ален" новьЮ

Фт алевьЮ

БенэайПлети- ПропнАдилиновак

Полиэтиленгликоль

Оксиизвес!- без клленгликоль нак пропнлированный гчиколь затора, мвс.2 ленгликоль предлага емому ангио- кислоангидрнл кислонаму талнзатара та та диФенилолпропан

0,67

О,ЗЗ

I,10

4,5

0,67

0,67

0,75

0,72

0,72

0,40

n,4О

О ° 65

0,65

3

5

7

9 !

0,ЗЗ

0,33

0,25

0,3

0,3

О,Э7

0,60

1,10

1,10

4,25

4,75

4,0

6,0

5,0

4,0

5,25

4,5

4,0

7,0

li01

А,8

0,8

0,2

0,6

O,О57

0.2

0,2

0,8

0,5

0,7

Oi7

8,0

0,28

0,0?

0,1

0,1

7,0

О ° 67

0,33

I,IO

5,5

12

l iO

0,65

I, IO

6,5

5,5

8,5

7i0

7,0

6,0

1,10

0,35

Таблица2

Кислот- Молекуное чис- лярная ло, мг масса

КОН/г

Степень

Полизфиры по примеру изомеризации, Ж

Составитель И, Чернова

Редактор Н, Гунько Техред ЛеСердюкова Корректор g, Черни

Заказ 6720/27 тираж 411 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская набев д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина, 101

2

4

6

8

12 !

44,8

45,1

45,5

45,9

44,8

44,6

81,5

45,4

34,8

35,1

10,5

43,4

1120 97

1240 96

1180 94

1080 96

1130 98

1180 97

870 85

1300 98

1280 93

1340 94

1850 98

1280 97

Еубовьб! остаток

0,01

O,l

1,0

0,l

0,05

0,1

A,l

О,l

0,5

О,l

Линей !оЮ бутилопиготитекат

0,1

Хубовый остаток

0,1

О,!