Способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфирных смол повышенной эластичности
" 4. ВЕ па ен-, Ог
О ll И С Б 3"
ИЗОБРЕТЕН ИЯ.Союз Советскик
Социалистических . Республик ill 730719
1 . ==-:=: г
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28,03.78 (21)2596523/23-05 с присоецинением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет
Опубликовано 30. 04. 80. Бюллетень № 16
Дата опубликования описання05.05.80 (51) М. Кл.
С 08 4 63/52
Гооударотеенкый комитет па делам изаеретеиий и открытий (53) Уд 678,674 (088.8) В, Б. Фальковский, О. Н, Темкин, И, Т. Гридунов, A. A. Хоркин, О. Д, Трифонова, Л. Г. Брук, А. А. Делекторский, Г, М. Шуляковский и Е. М. Калмыкова
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М, В. Ломоносова и Саратовский филиал Научно-исследовательского института химии и технологии полимеров им. акад. В. А. Каргина (.72) Авторы изобретения (71) Заявителй (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ ПОВЫШЕННСЙ
ЭЛАСТИЧНОСТИ
Изобретение относится к получению ненасьпценных полиэфирных омол повышенной эластичности, которые находят широкое применение для заливки и пропитки различных деталей радиотехнического и электротехнического оборудования.
Придание эластических св ойств ненасьпценньтм полиэфирным смолам достигается обычно модификацией насьпценными алифатическими дикарбоновыми кислотами, осацей формулы СООН-(СН .),.-СООН или гликолями с длинной цепью (3)
Недостаток этого способа -. высокая стоимость и дефицитность адипиновой, себацинсвой кислот и полиалкиленгликолей, применяемых в качестве нвсыщен« ньтх алифатических дикарбоновых кислот, а также пониженные прочностные харак теристики ненасыщенных полиэфирных смол эластического типа. 20
Ближайшим по технической сущности к данному изобретению является способ получения модифицированных ненасыщенных полиэфирных смол повышенной аластичности путем поликонденсации кислотного компонента с гликолем в расплаве в токе инертного газа 2
Недостаток известного способа = высокая стоимость и ограниченная доступность себациновой кислоты, применяемой в качестве насьпценной алифатической дикарбоновой кислоты. Ненасыщенные модифицированные полиэфирные смолы, полученные этим способом. обладают павышенной вязкостью и представляют собой смолообразные высоковязкие вещества. Ц ель денного изобретения — снижение вязкости и расширение сырьевой базы.
Цель достигается тем, что в качестве кислотного компонента используют эквимолярную смесь дибутиловых эфиров малеиновой и янтарной кислот и поликонденсапию проводят в присутствии бензойной кислоты, взятой в количестве 0,667-1,000 моль на моль цибутилового эфира малеиновой кислоты.
Смесь дибутиловых эфиров малеино3 73 вой и янтарной кислот является побочным продуктом производства бутилакрилата.
Синтез модифицированных ненасыщенных полиэфирных смол повышенной апастичности а основе смеси дибутиловых эфиров малеиновой и янтарной кислот, гликоля и присужтвии бензойной кислоты осуществляют одностадийной поликондензацией их в расплаве при одновременной загрузке всех исходных реагентов с последуюшиим отвер ждением полученного олигоэфира сопопимеризацией со стиролом, Поликонденсацию в расппаве при од новременной загрузке всех исходных реагентов проводят в одну стадию в четырехгорловой колбе, снабженной быстроходной механической мешалкой, штуцером для ввода инертного газа и прямым холодильником при интенсивном перемешивании и нагревании в интервале 180 200 С в течение 8-9 до достижения остаточного кислсиного чижа реакционной массы
9-11 мг КОН/г. Полученные олигоэфиры растворяют в стироле в весовом соотношении стирола и олигоэфира 100200 вес.ч. на 100 вес.ч., соответственно. Отверждение при нагревании (a присутствии инициатирующей системы соль кобальта-гипериз) осуществляют при сту пенчатом подъеме температуры 60- 120 : в течение 6 ч.
Пример 1. В колбу для синтеза помещают 247 r (2,33 моль) диэтилен гликоля, 228 г (1,0 моль) дибутилового эфира малеиновой кислоты, 230 r (1,0 моль) дибутилового эфира янтарной кислоты, 81,4 г (0,667 моль) бен:эойной кислоты.
0719 4
Синтез ненасыщенной полиэфирной смолы одностадийной: поликонденсацией исходных продуктов с последующей сополимеризацией олигоэфиров со стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше.
Пример 2. В колбу для синтеза помешают 155 г (2 5 моль) этиленгликоля, 228 r (1,0 моль) дибутилового
1О эфира малеиновой кислоты, 230 г (1,0 моль) дибутилового эфира янтарной кислоты, 122 г (1,0 моль) бензойной кислоты, Синтез ненасьпценной полиэфирной
15 смолы одностадийной поликонденсацией исходных продуктов с последующей сополимеризацией олигоэфира со стиролом осуществляют в условиях, изложенных выше. Синтезированные олигоэфиры пред20 ставляют собой низковяэкие прозрачные смолы светлокоричневого цвета, растворимые в ацетоне, спиртобензольной смеси (1:1), этилацетате, хлороформе, стиропе, дающие усадку при отверждении стиролом на уровне известных.
Характеристики полученных олигоэфиров и нЬнасышенных полиэфирных смол повышенной эластичности на их основе представлены в таблице.
Таким образом, прещтагаемое техническое решение позволяет получать ненасыщенные полиэфирные смолы с пониженной вязкостью, высоким относительным удлинением при разрыве (3009 ) при боль шой (для сополимеров полиэфиров данногО типа со стиролом) разрывной прочности с одновременным расширением экономической сырьевой базы ненасыщенных полиэфирных смоле
4О
24,8
60 67
0,973
1,ОО4
1,007
6,0 сходяы поли ир
Кислотное число, мг КОН/г
Плотность, г/см
Вязкость, спуа:
Неотверждениая полиэфирная смола
Содержание стирола,%
Плотность, г/см
Вязкость, спуаз
11 9
1,125 1,135
200 100
Воскообразный непрозрачный полимер
730719
Продолжение таблицы
Известная полиэфирная композиция
Примеры
Характеристика продуктов
Отвержденная полиэфирная смола
Относительное удлинение при разрыве,%
220
300
290
Разрушаницее напряжение при растяжении, кгс/см
100
Составитель И. Чернова
Редактор М. Ликович Техред С. Мигай Корректор О Ковинская
Заказ 1453/9 Тираж 549 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения модифицированных ненасьпценных полиэфирных смол повышенной эластичности путем пшиконденсации кислотного компонента с онколем в расплаве в токе инертного газа, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью снижения . вязкости и расширения сырьевой базы. в качестве кислотного компонента исполь- д зуют эквимолярную смесь дибутиловых эфиров малеиновой и янтарной кислот и поликонценсацию проводят в присутствии бензойной кислоты, взятой в количестве
0,667-1,С00 моль на моль дибутилового эфира малеиновой кислоты.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Справочник пь пластическим массам, Под ред. В. М. Катаева. М„Химия", 1975, т. 2, с. 116, 131.
2. Седов Л. Я. и др. Новый вид сырья для полиэфирных смол. "Пластические массы, 1967, № 1, с. 30-31 (прототип) .
