Способ получения 2,4-динитрофенилгидразона 2- аминобензальдегида

 

Изобретение относится к гидразонам ароматических альдегидов, в частности к получению 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, регуляторов роста растений, органических красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение проводят взаимодействием изатиновокислого калия с анилином при молярном соотношении 1:3 в присутствии гидрохлорида триэтилили триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой растворителя(толуола) с последующей азеотропной отгонкой из смеси воды. Затем непосредственно проводят гидролиз промежуточного 2-аминобензальанила концентрированной соляной кислотой при 80-90°С и конденсацию образовавшегося 2-аминобензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Выход целевого продукта увеличивается с 52 до 89-91%, уменьшается количество стадий (с 4 до 3), понижается температура на стадии разложения (со 160 до 80-90°С), исключается работа с высокотоксичным пиридином.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ($1)5 С 07 С 249/16 251/86

ОПИСАНИК ИЗОЫКтяНИЯ

«1 »,, сС

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250 мл, снабженную мешалкой, термомет- цр ром, ловушкой Дина и Старка с обратным " „р холодильником и надетой на него газоот-. водной трубкой, загружают 20,33 г (0,05 моль) изатиновокислого калия, 13,96 г (0,15 моль) анилина, 6,88 г (0,05 моль) триэтиламина гидрохлорида. (или 0,05 моль триметиламина гидрохлорида) и 20 мл толуола и кипятят при перемешивании в течение 2,5 ч.

Затем усиливают нагрев и в течение

2 ч отгоняют реакционную воду в виде азеотропной смеси с толуолом в ловушку Дина и Старка. При этом отгоняется

1 теоретическое количество воды (О, 9 мл .

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ПЮТ CCCP

1 (21) 4418565/23-04 (22) 29.04,88 (46) 15.03.90. Бюл. Р 10 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф.Э. Дзержинского (72) С.И. Бурмистров, Н ° П. Гураль, Л.И. Лимаренко и Ж.Г. Дзюра (53) 547.233.07(088.8) (56) Davis М., Homfeld E., Srivastava К., J. Chem. Soc., Perkin Trans, P I, 1973, (17), 1863-1865. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗОНА 2"АИИНОБЕНЗАЯЬДЕГИДА (57) Изобретение относится к гидразонам ароматических альдегидов, в частности к получению 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, реИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, регуляторов роста растений, органических красителей.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и уп-< рошение процесса.

Пример 1. Получение 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида.

В круглодонную колбу вместимост ью

„„SU„„1549948 А 1

2 гуляторов роста растений, органических красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение проводят взаимодействием изатиновокислого калия с анилином при молярном соотношении 1:3 в присутствии гидрохлорида триэтилили триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой растворителя (толуола) с последующей азеотропной отгонкой из смеси воды. Затем непосредственно проводят гидролиз промежуточного 2-аминобензальанила концентрированной соляной кислотой при 80-90 С и конденсацию образовавшегося 2-аминобензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Выход целевого PQ продукта увеличивается с 52 до 89-913, р уменьшается количество стадий (с 4 45ô до 3), понижается температура на стадии разложения (со 160 до 80-90 С), исключается работа с высокотоксичным Д пиридином.

1549948

Составитель Л. ИофФе

Техред М.дпдьис Корректор В. Кабаций

Редактор Т. Лазоренко

Заказ 245, Тираж 334 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям.при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 е

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина,101

Одновременно через газоотводную т убку, насаженную на верхний конец х лодильника, в поглотительную склянку с 10л,-ной соляной кислотой отводится свободный триэтил- или триметиламин

5 и превращается в гидрохлорид, который отфильтровывается и используется в последующих синтезах.

По окончании реакции реакционную и ссу охлаждают до 80-90 С, добавляют

2 ил концентрированной соляной кисл ты, отгоняют с водяным паром 2-амин бенэальдегид, который затем вводят в взаимодействие с эквимолярным количеством 2,4-динитрофенилгидразина в, среде этанола (100"мл) в присутстви и 0,5 мл концентрированной соляной кйслоты. Реакционную смесь нагревают в течение 15 мин на водяной бане, ох лфждают, выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме в присутсТвии фосфорного ангидрида. Получают

1),73 г целевого продукта (выход

9),9%) т. пл. 248-250 С.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют хлорбензол в количестве 20 мл и реакционную массу нагревают 2 ч без отгона воды в ловушку Дина и Старка, а затем 2 ч с

30 отгоном воды. Получают 13,47 г целевого продукта (выход 89,453), температура плавления 247,5-250,0 С.

П р и и е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 2, но в качестве Ç5 растворителя используют ксилол (смесь изомеров) в количестве 20 лл. Получают 13,6 г целевого продукта (выход

90,38 ). Температура плавления 248,5250,5 С. ,10

Технико-экрномическая эффективность предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевого продукта с 52,1 до 89-91ь и упрощении процесса: сокращение количества стадий с

4 до 3, значительное понижение температуры на стадии разложения промежуточного продукта (с, 160 до 80-90 C) и исключение работы с высокотоксичным пиридином.

Формула изобретения

Способ получения 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, включающий взаимодействие 2-аминофенилкарбоксильного производного с азотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси, и гидролиз промежуточного продукта, с последующей конденсацией образовавшегося

2-аминобенэальдегида с 2,4-динитрофенилгидраэином, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-аминофенил,карбоксильного производного использу ют изатиновокислый калий, в качестве азотсодержащего соединения -. анилин, взятые в молярном соотношении, равном 1:3, соответственно, процесс проводят в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой органического растворителя с азеотропной отгонкой воды, а гидролиз промежуточного образующегося 2-аиинобензальанила проводят концентрированной соляной кислотой при температуре 8090ОС непосредственно в.реакционной массе.