Способ получения моно-и/или бис-2,7-октадиенилформамида

 

Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению моно-и/или бис-2,7-октадиенилформамида, которые могут быть использованы для получения биологически активных веществ и полимеров. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Получение ведут реакцией бутадиена с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде формамида или диметилформамида при 100 - 140°С в присутствии катализатора, который содержит эквимолярное кол-во хлорида, или ацетата или ацетата палладия (2+) и фосфорорганическое соединение ф-лы PRЪ или P(ORЪЪ)<SB POS="POST">3</SB>, где RЪ - фенил, бутил, RЪЪ - фенил. Способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 95% и упростить процесс за счет повышения технологичности процесса (использование твердых исходных реагентов), снижения количества фосфорорганического компонента катализатора. 1 табл.

СО1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51)5 С 07 С 233/09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (2! ) 4437827/31-04 (22) 07.06.88 (46) 30.06.90. Бюл, Р 24 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

АН СССР (72) У.H.шамилев, P.R.Êóíàêîâà, В.В.Фоменко и Р, >,Яппарова (53) 547.298.1.07 (088.8) (56) Джемилев У,М., Кунакова P.Bee

Сидорова В.В. Изв. АН СССР, сер.хим., 1987, N - ?, с. 403-405. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И/ИЛИ

БИС-2, 7-ОКТАДИЕНИЛп ОРМАМИПА (57) Изобретение относится к амидам карбоновых кислот, в частности к получению моно- и/или бис-2,7-октадиенилформамида, которые могут быть использованы для получения биологичесИзобретение относится к усовершенствованному способу получения моно(I ) и/или бис-2, 7-октадиенилАормамида (ТХ), которые могут быть использованы для получения биологически активных веществ и полимеров.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Изобретение иллюстрируется примерами (см. таблицу).

Общая методика получения 2,7-октадиениловых амидов муравьиной кислоты заключается в следующем, „.,Я0„„574590 ки активных веществ и полимеров.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Получение ведут реакцией бутадиена с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде формамида или диметилформамида при 100-140 С в присутствии катализатора, который содержит эквимолярное кол-Во хлорида, или ацетата, или ацетата палладия (2+) и фасфорор ганиче ск oe:, c оеди нение A-лы

PR или P(OR" )» где R — фенил, бутил, R — Женил. Способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 95 % и упростить процесс эа счет повьпнения технологичности процесса . с (использование твердых исходных реагентов), снижения количестне Аосжорор. Щ ганического компонента катализ атора.

1 табл.

В стальной автоклав (V =, 100 мл ) помещают 40 r (0,5 моль) МН4НСОэ или

30 r (0,5 моль) NHqCONH, 9 r (0,5 моль) НдО, 45 мл (05 моль ) бутадиена, затем добавляют катапиэатор, состоящий иэ 0,3 г Pd.(асас)п и

2,6 г PPh g в 25 мл ДМ А. Автоклав нагревают до 140 С и выдер мвают в течение 20 ч при интенсивном перемешивании. Чатем реакционную массу охлаждают, экстрагируют водой (? раза по 100 мл) для удаления Д ПьА, Органический слой экстрагируют бензолом ! (? раза по 50 wt).Áåíçîëüíbø экстракт сушат Ма ЛО4, бензол отгоняют, !

574590 зование твердых исходных реагентов), снижения количества ())осфорорганического компонента катализатора.

Номер примера

Время,ч Выход,X

Продукты реакции и их соотношение

Непарное соЕатвлиэатпр

Соотнонение исходных реагентов

Рвстворитель отиева ние компонентоя катялнэатора

1t-2, 7-октадиенилеорманид (I)

Снесь 2,7-октадиеиилфарнаье1дов (I%IT) 30170

Б,Н 42, 7-Пис-октадиенип Ьорнвмнд (II)

Смесь 2,7" октвдненнлворнпьепдов (I,II) 551 45

tt,tt -2,7-лис-октвдиенилформанид (ТТ)

То хе

Бутадиен:НньНСО91иеО

ltlt.I

БутадиенtttH411009.Неп

1: I tl

Буталнен;мочеяиня1Нео

1:1:1

Бу теди е н)меч ев и на: t IaO

1 . 1 . 1

Бутадиен1нсчаянна:Н90

I:I:1

Бутпдиен-ночевиня:Н,о

3 11 1,1

Бутвдиен1мочввиия:Нт )

ltl;I

ВУтаДИЕН, НОЧЕЯИНП:Неп

5:I:1

БУтадиен. мочеаина:Неп

1 . I t 1

Бу тали е н . ноч ея ина . Н во

1 . 1. I

1 Ро(аеас)„1РР!15

Форнамид 140

2 Pd(acsc )9 1PPhs 1:1

ЛИФА 140 20

ЛИФА !40 20

Pd(acac)я: РРНь

4 Р6(всас) ч:PPha 111

Форманид t40

Pd(acac) a.PPh9

140

ЯО

6 Pd(acac)atPPh9 ltI

7 Pd(оАс)е. P(oPh)9 113

8 Pd(acac)atР(о-ТС9НТ) 11 5

I lO

ЛИФА

60

140

Снесь 2,7-окталненилуормамндов (I II)

То хе

ЛИФА

I 20

19!ФА

Н,tt -2,7-бнс-октадне потt

Формямпд (II)

То хе

9 PdClatPPha

10 РПС1е.РРН 9

140

95

Л7!ФА

100

С остави тель. В, Мя куше ва

Редактор А.Маковская Техред А. Кравчук Корректор А. Обручар

Заказ 1756 Тираж 335 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 получают продукты (Т) и/или (TI).

Перегонкой в вакууме разделяют (I) и (TT) °

И-?,7-октадиенилформамид (I);

tt(t(tI 804 Г (1 мм рт.стев светло-желтая жидкость со слабым запахом, п

1,4910; ИК-спектр (49 см ): 915, 995, 3080 (СНГН1 )9 970, 3030 (трансСН=ГН)9 1670 (NrHO)9 3300 (NH) °

Спектр 11МР "Н (8,м.д.): 1,41 м (2Н, СН<), 1,98 м (4Н, СН -С=С), 3,7 м (2Н,ИСПУГ=С), 4,91 м (2Н,С СН ),5,5 м (3Н,CH-СН,СН С), 7,08 с (1Н,ОСИН), 8,1 с (1H, N(;OH). M = 153.

N-2,7-бис-октадиенил-формамид (II)

180 Г (2 мм рт.ст. п .1,4910;

ИК-спектр (у9 см " ): 920, 980,1640, 3030, 3080 (СН=С11-9 С11=СН q) 1 680 (OHrN), Гпектр HNP Н (89 м.д, ): 1,7 м (4Н,-OH<-), 2,1 м (ЯН,-ГН(7-С) 3,8 м

4Н, =С-СНд-), 4,8-5 6 м (10Н, СН

СН9CH СН,2 ) е

)1редложенный способ позволяет полтгчать целевые, продукты с выходом до

957, и упростить процесс за счет повыщения его технологичности (исполь5

Формула изобретения

Гпособ получения моно- и/или бис2,7-октадиенилформамида исходя из бутадиена в присутствии катализатора, содержащего соль днухвалентного палладия и фосфорорганическое соединение, при нагревании в среде органического растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса„ бутадиен подвергают взаимодействию с мочевиной или гидрокарбонатом аммония в среде формамида или диметилформамида при 100 !

40 Г, при этом используют катализа. тор, содержащий эквимолярное количество хпорида, или ацетата, или ацетилацетоната папладия, и т))ос(1)орорга25 ническое соединение 1))ормулы PR или

P(0R )Ф.э где R — фенил, бутил: R " фенил °