Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты



 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе различных функционально замещенных окисей фосфинов. Цель изобретения - упрощение процесса, снижение его пожароопасности и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут алкилированием дифенилфосфинистой кислоты этилхлорацетатом в присутствии поташа при их молярном соотношении 1:1:(1,5-2) и 50-100°С (10-120 мин). Способ исключает использование растворителей и щелочных металлов, обеспечивает высокий выход целевого продукта из доступных исходных при осуществлении процесса в одну стадию. 1 табл.

СВОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 C 07 9/53

ПРИ ГННТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И Д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Я

Целью изобретения является упрощение процесса, снижение его пожароопасности и повышение выхода целевого продукта.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ (21) 44396 13/23-04 (22) 10.06,88 (46) 07.07.90. Бюл, М 25 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Н.А.Бондаренко, И.В.Рудомино и Е.Н.Цветков (53) 547.241.07 (088..8) (56) Makosza М. et al. Synthesis of

Phosphonic acid esters in Solid

Liquid Catalytic Two-Phase System.

Bu11. Pol. Acad. of Sciences, 1984, v.32, N 3-6, р.175-179.

Цветков Е.Н. и др. Синтез фосфинилуксусных кислот. - ХОХ, 1967, т.37, и 3, с.695-699.

Разумов А.И. и др„ Одностадийный способ получения гидразила дифенилфосфинилуксусной кислоты (гидифена).Ж П Х, 1983, т.56, N 2, с.342-345.

Авторское свидетельство СССР

Н 731742, кл. С 07 F 9/32, 1978.

Петров Э.С ° и др. Равновесная

СН-кислотность фосфорорганических соединений. Сообщение 3 ° Эфиры фосфинилуксусных кислот. - Изв. АН СССР, сер.хим., 1976, N 3, с.534-540. с, Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к способу получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты формулы (С6Н5) Р(О) СН СООС Н5, который может быть использован в > качестве промежуточного продукта в

„„SU„15 6535 А1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИФЕНИЛФОСФИНИЛУКСУСНОИ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P- связью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе различных функционально замещенных окисей фосфинов. Цель изобретения упрощение процесса, снижение его пожароопасности и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут алкилированием дифенилфосфинистой кислоты этилхлорацетатом в присутствии поташа при их молярном соотношении 1:1(1,52) и 50-100 С (10-120 мин). Способ исключает использование растворителей и щелочных металлов, обеспечивает высокий выход целевого продукта из доступных исходных при осуществлении процесса в одну стадию. 1 табл. синтезе различных функционально замещенных окисей фосфинов.

1576535

Синтез этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты осуществляют в одну стадию взаимодействием смеси эквимолярных количеств дифенилфосфинистой кислоты и этилхлорацетата в присутствии 1,5-2,0 моль поташа при нагревании до 50-100 С в течение

10 мин - 2 ч.

Пример 1. Смесь 6,2 r (0,031 моль) дифенилфосфинистой кислоты, 4,2 r (0,034 моль) этилхлорацетата и 8,4 r (0,062 моль) растертого в порошок поташа нагревают при перео мешивании в токе аргона при 55+5 С в течение 1 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют

20 мл хлороформа и 3 мл воды, осадок отфильтровывают, фильтрат промывают разбавленной соляной кислотой (1:4, 2 н 20 мл), сушат сульфатом натрия, затем упаривают в вакууме. Получают

7,2 г (8 1/) этилового эфира дифенилФосфинилуксусной кислоты с т.пл. 7475 С. После перекристаллизации из этилацетата выход продукта 6,7 г (75 ), т.пл. 75,5-76,5 С (лит.данные: т.пл: 75,5-76 5 С).

Спектр ЯМР .В Р- (" Н (EPOH) 8р м.д. 27,155 (синглет).

Пример ы 2-12. Синтез осуществляют по методике примера 1, условия реакции и выхода целевого продукта приведены в таблице.

Приведенные примеры показывают, что оптимальный температурный режим о процесса 50-100 С. Снижение температуры реакции (пример 9) или увеличение температуры реакции (пример 10) уменьшают выход целевого продукта.

Использование менее 1,5 моль поташа (пример 6) снижает выход продукта, тогда как использование более

2 моль поташа (пример 11) нецепесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого соединения.

Увеличение длительности процесса (более 2 ч, пример 8) не влияет на выход продукта.

При проведении реакции в присутствии каталитического количества 18краун-6 в качестве основного продукта реакции образуется дифенилфосфиновая кислота.

Пример 13. Смесь 6,20 r (0,031 моль) дифенилфосфинистой кислоты, 4,20 г (0,034 моль) этилхлорацетата, 8,40 r (0,062 моль) поташа и 0,47 г (0,003 моль) 18-краун10

«5

6 (молярное соотношение реагентов

1:1,1:2:0,1, соответственно) нагревают в токе аргона при перемешивании при 80 С в течение 6 ч. Реакционную о о смесь разбавляют при 20 C водой до полного растворения осадка, экстраги руют хлороформом (3 по 30 мл), экстракт высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме ° Получают 1,1 г (12ф) этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты с т.пл, 74 75 С.

8 спектре ЯМР Р (спирт) имеется один сигнал целевого продукта 27, 3 м.д.

Водный слой подкисляют концентрированной НС1 до рН ll-2, выпавший осадок отфильтровывают и высушивают. Получают

4,8 г (713) дифенилфосфиновой кислоты, т.пл. 193-195 С (Лит.данные для

P112P(0)0H т.пл. 196-197 С) ° Смешанная проба полученной дифенилфосфиновой кислоты и синтезированной дифенилфосфиновой кислоты с т.пл. 195196 С не дает депрессии температуры плавления.

Пример 14. Реакцию проводят по методике примера 13,в присутствии

18-краун-6 при молярном соотношении дифенилфосфинистой кислоты, этилхлор-. ацетата, поташа, равном 1:1,1:2 соответственно. Температура реакции

65+5 С, время нагревания 45 мин. Выо ход этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты составляет 273, выход дифенилфосфиновой кислоты 601.

Таким образом, способ алкилирования дифенилфосфинистой кислоты этилхлорацетатом в присутствии поташа позволяет проводить процесс в одну стадию с выходом целевого этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты 75-804 в отсутствие растворителей.

Формула изобретения

Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты взаимодействием дифенилфосфинистой кислоты с производным уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, снижения его пожароопасности и повышения выхода целевого продукта, в качестве про изводного уксусной- кислоты используют этилхлорацетат и процесс ведут в присутствии поташа при молярном соотношении дифенилфосфинистой кислоты, этилхлорацетата и поташа, равном

1:1:1,5-2, при нагревании до 50-100 С, в течение 10 мин — 2 ч.

1576535

Температура" реако ции, С

Количество

Приме р

Время Выход, реакции, ч поташа, моль

Температура реакции измеряется техническими термопарами, точность измерения которых составляет +5 С.

Составитель Л.Карунина

Редактор Н.Бобкова Техред Л.Сердюкова Корректор И.Муска

Заказ 1829 Тираж 3 11 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, W-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 10

3

5

7

9

Е1

1, 5 55+5

1,75 55+5

2,0 75+5

2,0 95+5

1,0 55+5

1,5 5515

1,75 55+5

2,0 40+5

1,75 110+5

2,5 55+5

55+5

1 78

1 80

40 мин 76

10 мин 75

1 47

2 79

3 80

3 43

10 мин 34

1 79

1 80

Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C - P-связью, в частности к получению ди-трет-бутилтиофосфинил-(триметилармил)-кетона, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триэтилгермил)-кетена, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триметилсилил)-кетена, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триэтилсилил)-кетена и диизопропилтиофосфинил -(триэтилгермил)-кетена, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в органическом и фосфорорганическом синтезе

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C-P-связью, в частности к получению триорганофосфиноксидов общей формулы R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>P=O, где R<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, H-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-CH<SB POS="POST">3</SB> R<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">3</SB>, H-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB>, CH-CH=CH<SB POS="POST">2</SB>, CH<SB POS="POST">2</SB>C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей, экстрагентов, смазок и теплоносителей

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению диарилхлорметилфосфиноксидов формулы AR<SB POS="POST">2</SB>P(O)CH<SB POS="POST">2</SB>CL, где AR - незамещенный или замещенный фенил, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению фосфорзамещенных триалкоксиметанов формулы Х2Р(0)С(ОК)з , i где X - R O, R или К г N, R и R - низшие алкилы, которые могут использоваться в качестве комплексообразователей и экстрагентов Пель - упрощение процесса и расширение области его применения

Изобретение относится к химии .фосфорорганических соединений, в частности JK получению окиси дифенил- -р-хлорэтилфосфина (ФХФ), которая является полупродуктом в синтезе Окисей фосфинов

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T23:58:00
Наверх