Способ получения 7-замещенных 6-аминобензимидазо[1 @ ,2 @ :1,6]пиридо[2,3- @ ]-хиноксалинов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 7-замещенных 6-аминобензимидазо [1Ъ,2Ъ:1,6]пиридо [2,3-B]-хиноксалинов ф-лы где R - метил, фенил, N - хлорфенил или N - толил, которые используются в качестве красителей для полимерных материалов. Цель - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующего α-сульфонил-(3-хлорхиноксалин-2-ил)ацетонитрила с 1-метилили 1-этилбензимидазолом в органическом растворителе при 150-180°С. Способ обеспечивает повышение выхода в 2 раза и позволяет расширить ассортимент.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (5))5 С 07 Р 471/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

grx

N N

1 Н, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4426384/31-04 (22) 17.05.88 (46) . 15.07.90. Бюл. В 26 (71) Киевский государственный университет им. Т. Г.Шевченко (72) 10,М.Воловенко, Ф.С.Бабичев, С.В. Литвиненко и А.В. Туров (53) 547.863.1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1482922, кл. С 07 D 471/14, 26.05.87 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ЗАМЕ!цЕННЫХ

6-АМИНОБЕНЗИ1Я1ДАЗ0 1,2 :1,6)ПИРИДО(2,3-Ь) -ХИНОКСАЛИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 7-замещенных 6-аминобензимидазо !,2 :1,6)пиридо(2,3-Ь) хиноксалинов ф-лы

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 7г к к. замещенных б-аминобензимидазо 1,2

: 1,6)пиридо(2, 3-Ь )-хиноксалинов о6щей формулы где R — метил, фенил, и-хлорфеннл или п-топил.

Соединения (I ) могут найти применение в качестве красителей для полимерных материалов .

Л0„„1578130 А1

so

К где R метил, феннл, и-хлорфенил нли п-толил,которые используются в качестве красителей для пслимерных материапов. Цель — увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Получение ведут реакцией соответствующего о(- суль фоннл- (3хпорхиноксалин-2-ил )-ацетонитрила с

1-метил- нли 1-этнлбензимидазолом в органическом растворителе при 150—

180 С, Способ обеспечивает повышение выхода в 2 раза и позволяет рас; ширить ассортимент.

Целью изобретения является повышение выхода 7-замещенных 6-аминобенэимидазо (1,2 : 1,6 3пиридо 2,3-Ь)хиноксалинов и расширение их ассортимента за счет проведения конденсации а -.сульфонил-(3-хпорхиноксапин2-ил)-ацетонитрнлов с -метип- или

1-этипбензимидазолом в органическом растворителе при 150-180 С.

Изобретение иллюстрируется следующими пример ами.

П р и м e p 1. 6-Амико-7-тозилбензимидаз o(l,2 : 1,6 )пиридо(2, 3-Ь)-хиноксалин (Ха).

0,71 г (0,002 моль) о -тозил-(3хлорхиноксалин-2-ил ) ацетонитрила растворяют в 8 мп диметилформамида,до- бавляют 0,53 г (0,004 моль) 1-метил1578130

Пример 4. 6-амино-7-(4 †хлорфенил сульф онил ) б ен зи мид аз о (1, 2 : 1, 6 f— пиридо(2,3- b л ноксалин (Ir ), 0,76 г (0,002 моль) о(-(4-хлорфенилсульфонил ) — (3-хлорхиноксалин-2ил)ацетонитрила растворяют в 10 мп о-дихпорбенэола, добавляют 0,53 r

1-метилбензимидазола, полученный р аствор кипятят 8 ч, охлаждают, удаляют растворитель в вакууме, остаток пер екрист алли зовывают из диметилформамида. Выход О, 73 г (797 ) .

Найдено,7: С 60,1; Н 3,2;N 15,2;

)5 С1 7,5, S 7 0.

С Н N C1SO

Вычислено,7. С 59,9; Н 3, 3;11 15, 4;

С1 7,7; S 6,9. Т,пп, выше 300 С (из диметилформамида) .

Таким образом, данный способ позволяет повысить вдвое выход 7-замещенных 6-аминобензимидазо «1, 2 : 1,6)пиридо «2, 3-Ъ)хиноксалинов и распирить и х асс ор тим ент .

25 бензимидазола, полученный р аст вор кипятят 6 ч, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок (представляющий собой хроматографически чистый целевой продукт желтого цвета) .Температур а пр оц е сс а о пр ед ел я етс я точк ой кио пения диметилформамида -153 С (в последующих примерах — аналогично ) . Выход 0,8 г (90%);

Найдено,7.: С 65,7; Н 3,8; N 15,7;

S 7,3, с 2418 ssog . Вычислено,7.: С 65,6; Н 3,9;

N 15,9; Б 7,3.

Пример 2. 6-Амино-7-фенилсульфонилбензимидазо «1,2:1,6.)пиридо (2, 3-b хиноксали н (Т б ) .

0,68 г (0,002 моль) о(-фенилсульфс1нип-(3-хлорхиноксалин-2-ил)ацетонитрила растворяют в 10 мл диметилформамида, добавляют 0, 53 r (0;004 мапь ) 1-метилб ензимидазола, полученный раствор кипятят 8 ч.Даль— нйишая обработка аналогична примеру 1. Выход 0,7 г (82%).

Найдено,7: С 64,8; Н 3,5; N 16,7;

S 7,4.

С „Н, 11 ÄSO .

Вычислено,7.: С 64,9; Н 3,53;

N 16,5; S 7ь5 °

Т.пл. выше 300 С (из диметилформамида ) .

Пример 3. 6-Амино-7 — метилсульфонилбензимидазо «1, 2 : 1,6 )пири- 35

gO(.2 3-Ъ3хиноксалин (Ib) .

0,56 г (О,002 моль ) o .— ìåòèëñóëüфОнил- (3-хлор хинокс алин-2-ил ) ацетонйтрила растворяют в 5 мл д тйлформамида, добавляют О, (0,004 моль ) 1-этилбензимидаз пОлученную смесь кипятят 4 ч,д нейшая обработка происходит ан но примеру 1. Выход 0,62 " (85

Найдено,%: С 59,5; H 3,6;N

S86.

С 1 Н 1, 1, БО .

Вычислено,7: С 59,6; Н 3,6;

19,3р Б 8р8о

Т.пл. = 299 С (из диметилфо мида) .

Формул а и зо бр ет ени я

Способ получения 7-замещен ых 6аминобензимидазо «1,2 : 1,6)пиридо30 (2, 3-Ь)хиноксапинов общей формулы

N NN

- -"ыи

7. име— где R — метил, фенил, г=хлорфенил

55 г 10 или п-толил, спа взаимодействием соответствующего о(аль— супьфонил- (3 — хлорхиноксалин-2-ил ) алогич- ацетонитрила с производным бензими7. ). дазола в органическом растворителе

19,2; g при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода и р асшир ения асс ортимент а ц елевых продуктов, в качестве производного бензимидазола используют 1— рма- - метил- или 1-этилбензимидазол и про50 цесс ведут при 150-180 С, Составитель И. Бочарова

Техред Jl.Ñåðäþêîâà Корректор Н, Ревская

Редактор Т, Лазоренко

Заказ 1888 Тираж 319 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101