Способ получения метилового эфира пирропорфирина @
Изобретение гетероциклических соединений, в частности способа получения метилового эфира пирропорфирина ху, который применяют в нефтехимии и каталитических процессах. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут взаимодействием феофитина (а+в) с 12-14,5%-ным раствором гидроксида калия в среде смеси метанола и этиленгликоля при их объемном соотношении 1:2-2,5) и 175-180°С. Полученный полупродукт этерифицируют метанолом в присутствии 5% моногидрата серной кислоты. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 32 до 40% и упростить процесс за счет проведения его при атмосферном давлении. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
09) 01)
f51)5 С 07 D 487/22
Ц ) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 4630421/31-04 (22) 03.01.89 (46) 07.08.90. Бюл. II- 29 (71) Ивановский химико-технологический институт (72) Л,В.Ушакова, О.И.Койфман, Е.А.Иванова и А.Б.Корженевский (53) 547.979.733,07(088.8) (56) Рашидова С.Т. Переработка хлорофилла из выделений тутового шелкопряда на металлопорфины и исследование их физико-химических свойств. — Канд. дисс., Иваново, 1983, с.58, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ПИРРОПОРФИРИ1А ХЧ (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности споИзобретение относится к усовершенствованному способу получения метилового эфира пирропорфирина XV,который находит применение в фотохимии и каталитических процессах.
Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода метилового эфира пирропорфирина XV, Цель достигается за счет проведения взаимодействия феофитина (а+Ь) с 12-14,57 раствором гидроксида калия в смеси этиленгликоль-метанол, взятых в объемном соотношении 2-2,5:
1, при нагревании до 175-180 С.
Пример 1. 560 мг феофитина (а+Ь) растворяют при кипении в 23 мл метанола с 10 r КОН, добавляют 46 мл этиленгликоля (объемное соотношение этиленгликоль : метанол 2:1, концен2 соба получения метилового эфира пир".— ропорфирина XV, который применяют в нефтехимии и каталитических процессах. Цель — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Процесс ведут взаимодействием феофитина (a+b) с 12-14,5Х-ным раствором гидроксида калия в среде смеси метанола и этиленгликоля при их объемном соотношении 1:(2 — 2 5) и 175-180 С.
Полученный полупродукт этерифицируют метанолом в присуTcTBHH 5Х моногидрата серной кислоты. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 32 до 40Х. и упростить процесс за счет проведения его при атмосферном давлении. 1 табл. тр ация КОН 1 457), 0 э 5 r серебряной проволоки и нагревают реакционную смесь в открытой системе до 175ОС.
При этой температуре смесь кипятят
30 мин с обратным холодильником, saтем охлаждают, разбавляют 500 мл дистиллированной воды. Водный раствор подкисляют 10Х-ной соляной кислотой до,появления хлопьев. Выпавший осадок пирропорфирина промывают на фильт-. ре горячей водой, высушивают и подвергают выдержке в течение 12 ч в
200 мл 57.-ного раствора моногидрата серной кислоты в метаноле. Образующийся метиловый эфир пирропорфирина
XV экстрагируют 200 мл хлороформа.
Хлороформный раствор промывают 4—
5 раз 300 мл воды, затем упаривают. шетиловый эфир пирропорфирина ХЧ очи1583422 за счет проведения процесса при атмосферном давлении.
Формула из о бре тения
Таким образом, предлагаемый спо соб позволяет повысить с 32 до 403.
;выход метилового эфира пирропорфирина
XV и упаривают процесс его получения
Продоляительность обработки гидроокисью калия, и ни
ТеипераьC
Вывод
Количество
КОН,г
Объеи втиленПример !
Конпентрапия КОН,X
Сотноненне втнленглнколь:иетвКоличество Объен фее>ритина иетано(cab) Г ла,ил гликаля, нл нол
10 ! о о
i0
1О ! о о !
О
46, 50,6
57,5
57,6
50,6
50,6
5О,6
50,6
50,6
50,6
0,56
0,56
0,56
0,56
0,56
0,56
0,56
0,56
О!56
0,56
0,56
0,56
218 39
224 40
224 40
168 30 !
57 28
224 40 !
73 З!
168 28
218 39
145 26
173 31
224 40
ЗО
3О
30 зо зо
40 зо зо зо
14,5 !
3,4
12>0
16,2 !
0,5 !
2,0
13>4 !
З,Ь
13,4 !
З,Ь
13,4
13,4
2:!
2,2:1
2,5;!
4,7:1
3!1
2 5:1
2,2;1
2>2:!
2,2:1
2,5;1
2,5:1
2,5:1
178
178
178
178
2З
2З
23
23
23
23
23
23
23
2З
2З
2з
2
4
6
8
9 ! о
1I
Составитель И,Бочарова
Редактор H.Яцола Техред )1;Ссрд1окова Корректор И. Г! аро ши
Заказ 2230 Тираж 317 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета па изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб>а д. 4/з
Производственно-изпательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 щают хроматографически на оксиде алюминия третьей степени активности, затем дважды на силикагеле (100:250), используя в качестве элюэнта смесь хлороформ" бензол (4: 1) . Выход 21 8 мг (39X). Т.пл. 241 С, Найдено,X: С 81,08; Н $910; и 11,75. . Вычислено,X: С 81,21; Н 6,98;
Й 11,82.
Пример ы 2-12,выполнения способа при различных соотношениях еагентов и режимах процесса привеены в таблице.
Способ получения метилового эфира пирропорфирина XV взаимодействием феофитина (а+Ь) с гидроксидом калия в среде метанола в присутствии серебра при нагревании, с последующей этерификацией метанолом н присутствии
57 моногидрата серной кислоты, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде метанола в смеси с этиленгликолем с объемным соотношением 1:2-2,5. при 175-180 С, а гидроксид калия применяют в концент20 рации 12-14,57.
