Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты



 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C-P-связью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты - промежуточного продукта в синтезе разнообразных функционально замещенных окисей фосфинов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут добавлением смеси эквимолярных количеств дифенилфосфинистой кислоты и этилхлорацетата к смеси гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, взятых в молярных соотнощениях по отношению к дифенилфосфинистой кислоте, равных (0,33-0,50):(0,17-0,25), при 90-120°С с последующим кипячением реакционной смеси и дальнейшим выделением целевого продукта. Способ позволяет использовать доступное сырье, проводить процесс в одну стадию с получением 80-93% выхода против 50% по известному способу. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

rSi)S 0 07 Г 9/53

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<:Ь

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 44 74233/31-04 (22) 16, 08. 88 (46) 30.12.90, Бюл. N - 48 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологических активных веществ АН СССР (72) Н,А,Бондаренко, М,В.Рудомино, В.А.Чаузов и Е.Н,Цветков (53) 547,241.07 (088,8) (56) Разумов А.И, и др. Одностадийный способ получения гидраэида дифенилфосфинилуксусной кислоты (гидифена), — ЖПХ, 1983, т,56, У 2, с.342343.

Цветков Е.Н. и др. Синтез фосфинилуксусных кислот, — ЖОХ, 1967, т. 27, вып,3 ". 695-699, Авторское свидетельство СССР

9 73!742, кл. С 07 F 9/53, 1978.

Петров Э,С, и др. Равновесная

СН-кислотнос гь фосфорорганических соединений. Сообщение 3. Эфиры фосфинилукчусных кислот, — Иэв. АН СССР, сер. хим., 1976, М 3, с. 534-540, Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Pсвязью, а именно к способу получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в синтезе различных функционально эамещенных окисей фосфинов.

„.SU»» È16922 А1

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИFA ДИФЕНИЛФОСФИНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЪ| (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кис Iоты — промежуточного продукта в синтезе разнообразных функциональ-!

0 замещенных окисей фосфинов. Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Синтез ведут добавлением смеси эквимолярных количеств дифенилфосфинистой кислоты и этилхлорацетата к смеси гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, взятых в молярных соотношениях по отношению к дифенилфосфинистой кислоте, равных (0,330,50):(0,17-0,25), при 90-120ОС с последующим кипячением реакционной смеси и дальнейшим выделением целевого продукта. Способ позволяет использовать доступное сырье, проводить процесс в одну стадию с получением

80-937 выхода против 507 по известному способу, 1 табл.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого пр одукта .

Поставленная цель достигается тем, что синтез этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты ведут в одну стадию путем прибавления смеси эквимолярных количеств дифенилфос1616922 финистой кислоты и =-гилхлорaцетата в толуоле к смеси гексаметилдисилазана ц триметилхлорсилана, взятых в малярных соотношениях 0,33-0,50:0,17-0,25, при 90-120 С с последуюшим кипяченио ем реакционной смеси и дальнейшим выделением целевого продукта.

Оптимальный температурный интервал проведения процесса 90-120 С, Снижение температуры реакции ниже

90 С приводит к резкому уменьшению выхода целевого соединения, Выше

125 С поднять температуру реакции не удается, так как температура кипения гексаметилдисилазана составляет

126 С

Использование гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана в количествах более 0,50 и 0,25 мочь соответственно нецелесообразно, так как выход продукта при этом практически не меняется. уменьшение количеств гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана снижает выход целевого продукта, Алкилирование триметипсилилового эфира, получаемого из дифенилфосфинистой кислоты и гексаметилдисилаза

:3v на, действием зтилхпорацетата приво, дит к смеси нескольких продуктов „

Аналогичный результат получают при использовании н качестве силицирующего агента триметилхяорсилана. При проведении реакции путем прибавле35 ния к дифенилфосфинистой кислоте в толуоле смеси гексаметилцисилазана и триметилхлорсилана в соотношении

1:1 или 2:1 с дальнейшим нагреванием реакционной смеси и последуюшим прибавлением этипхлорацетата образуется смесь продуктов, содержащая по данным сгектров ЯМР Р 43% и л 48% целевого продукта соответственно.

Пример 1. К нагретой до

90+5 C смеси 4,8 г (0,030 моль) гексаметилдисилазана и 1,6 r (0,015 моль) триметилхлорсилана прибавляют по кап5Î лям при перемешивании в токе аргона раствор 12,4 г (0,060 моль> дифенилфосфинистой кислоты и 7,8 г (0,064 моль) этилхлорацетата в 15 мл абсолютного толуола, смесь кипятят ч отгоняют триметилхлорсилан и

9 б, толуол (температура паров 60-110 С) .

Кубовый остаток растворяют в 30 мл хлороформа, раствор промывают водой (2 х 20 мл), раствором бикарбоната на грия (2 х 20 мл), высушивают сульфа гом на грия и упаривают н вакууме.

Получают 1,1 г (80/) этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты с т ° пл. /3-7» С. После пэрекристал-. лизации из этилацетата т.пл. 75-76 С.

Спектр ЯИР P --I H1 CDC1: один сигнал Р 27,58 м.д.

Спектр Гь.1Р (д, м,д, „CDC1, ГМДС);.

2Н, 6,7-7 ч и, С Н, 10Н.

П р и м e p ы 2-6. Син,eэ ведут аналогично примеру 1. Температура реакции, соотношение гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, а также выходы целево-.î продукта приведены н таблице. Температуру измеряют техническими термопарами, ошибка измерения которых составляет +5"С, H p и м е р 7. Смесь 12,1 r (0,06 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 5,1 г (0,03 моль) гексаметилдисилазана в 25 мл абсолютного толуола нагревают при перемешивании в токе аргсна при 100 С в течение 1 ч. а затем прибавляют по каплям при этой же температуре 7, 7 г (О, 06 моль) этилхлорацетата. Из реакционной смеси отгоняют триметилхлорсипан (температура паров 80-90 С) н течение

1 ч. Смесь охпаждают до 20 С. В полуо ченной смеси по данным спектров

УИР P содержится 53/ целевого coe)f

О динения (". 27,07 м.д.) и три неидентифицированных продукта (6 13.75 м.д., и

?9,90 м.д... 33,39 м.д.), После трех перекристаллизаций из этилацетата выход этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты составляет 3,3 г (19%), т.пл, 75-76 С. Спектр ЯМР Р, CHC1> . один сигнал 27,67 м.ц.

П р и и е р 8. Смесь 6 1 г (0,03 моль) дифенилфосфипистой кислоты, 4,3 r (0,04 моль) триметттпорсилана в 15 мл абсолютного толуола нагревают ири перемешивании в токе аргона при 85-90 С в течение 2 ч, о а затем прибавляют по каплям 3 9 г (0,03 моль) эгилхчорацетата. После

1-часовой выдержки при 85-90 С из реакционной смеси отгоняют триметилхлорсилан,температура паров 6585 С), остаток охлаждают до 20 С.

Полученная смесь содержит по данным спектров ЯМР Р 41% целевого продукта (k 27,58 м.д.), а также :.е1616922

Соотношение гексаПример

Выход, %

Температура реакции, С ф

Резкое увеличение температуры, выброс реакционной смеси.

Составитель Л. Карунина

Редактор Н, Киштулинец Техрер. М.Моргентал Корректор Т,Малец

Заказ 4094 Тираж 311 Подписное

ВНИИПИ Государ< твенного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раун ская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

3

5

6ж метилдисилазана и триметилхпорсилана, мол ь

О„ЗЗ: 0,17

0,20 : 0,09

О„бО: 0,35

0„50: 0,17

0„50: 0 25

100+ 5

90 5

1004 5

120 . 5

80+ 5

92,5

51

93

91

Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты Способ получения этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 2,2,4,6-тетрахлор-2,2-дигидро-1,5,2-диазафосфорина, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, в частности к получению этилового эфира дифенилфосфинилуксусной кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе различных функционально замещенных окисей фосфинов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C - P-связью, в частности к получению ди-трет-бутилтиофосфинил-(триметилармил)-кетона, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триэтилгермил)-кетена, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триметилсилил)-кетена, ди-трет-бутилтиофосфинил-(триэтилсилил)-кетена и диизопропилтиофосфинил -(триэтилгермил)-кетена, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в органическом и фосфорорганическом синтезе

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с C-P-связью, в частности к получению триорганофосфиноксидов общей формулы R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>P=O, где R<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, H-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-CH<SB POS="POST">3</SB> R<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">3</SB>, H-C<SB POS="POST">8</SB>H<SB POS="POST">17</SB>, CH-CH=CH<SB POS="POST">2</SB>, CH<SB POS="POST">2</SB>C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей, экстрагентов, смазок и теплоносителей

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению диарилхлорметилфосфиноксидов формулы AR<SB POS="POST">2</SB>P(O)CH<SB POS="POST">2</SB>CL, где AR - незамещенный или замещенный фенил, используемых в качестве полупродуктов в органическом синтезе

Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфиноксидам общей формулы (I) где R1=Н, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, Me, Et, Pr, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4, C8H 17 (1-7);R1=4-Me, R 2=Ph, R3=R4 =Ph, CH2Ph, 2-МеО-С6 Н4 (8-10); R1 =H, R2=1-нафтил, R3 =R4=Ph, CH2Ph, 2-MeO-C 6H4 (11-13); R 1=H, R2=Bu, R3 =R4=Ph (14); R1 =H, R2=Ph, R3=цикло-С 6Н11, R4=Et, Ph (15-16),и способу их получения

Изобретение относится к фосфиноксидам, которые можно применять в качестве хелатирующих агентов для экстракции лантанидов из кислых водных растворов, и может применяться для экологического мониторинга сточных вод в районах переработки и захоронения радиоактивных отходов

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения фосфиноксидов общей формулы (I): Известно, что фосфиноксиды обладают высокими экстракционными (комплексообразующими) свойствами по отношению к ионам редких, редкоземельных и цветных металлов и часто являются исходными соединениями для получения фосфинов, которые в свою очередь применяются как лиганды в металлокомплексном катализе ([1] Phosphine Oxides, Sulphides, Selenides and Tellurides, Vol.2, The Chemistry of Organophosphorus Compounds

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T15:10:26
Наверх