Способ получения 1,1-диэтокси-5-диалкиламино-

 

l74639

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 3220

Заявлено 16.Х1.1964 (№ 929752/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 07.IX.1965. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 12.XI.1965

МПК С 07d

УДК 547.284.5 233.3 421.

51 261.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Автор изобретения

И. Н. Сомин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИЭТОКСИ-5-ДИАЛКИЛАМИНОП EHTAHOHOB-2

Предмет изобретения

Подписная группа № 52

Изобретение огносится к области получения диацеталей алкиламиноглиоксалей, ценных промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Способ получения l,l-диэтокси-5-диалкиламинопентанонов-2 в литературе не описан. (ущность предлагаемого снособа заключается в том, что 3-диалкиламинопропилмагнийхлориды подвергают взаимодеиствию с диметиламидом или пиперидидом диэтоксиуксуснои кислоты в среде тетрагидрогрурана.

lip èìåð. 11олучение l,i-диэтокси-5-диметиламинопентанона-2.

К 3,3 г магния, активированного йодом в

10 мл тетрагидрофурана, приоавляют О,о лл оромистого этила; когда реакция затухает, при умеренном перемешивании начинают добавлять 14,5 г д-диметиламинопропилхлорида в 3б мл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы в течение всего периода приоавления хлорида реакция протекала достаточно интенсивно. Затем при перемешивании кипятят с обратным холодильником 1 час. Ь раствор диметиламинопропилмагниихлорида при перемешивании и охлаждении льдом постепенно прибавляют 13,85 г диметиламида диэтоксиуксусной кислоты в 15 мл тетрагидрофурана, прекращают охлаждение и кипятят с обратным холодильником 1,5 час. Затем из реакционной массы отгоняют около 40 — 45 мл тетрагидрофурана, нагревая баню не выше 110 С.

Остаток разбавляют 50 мл эфира и при охлаждении разлагают 50 лл 20%-ного водного раствора хлористого аммония. Отделяют эфирный слой и еще 2 раза извлекают эфиром.

Эфирные вытяжки сушат безводным поташом и перегоняют. Выход диэтилацеталя 3-диметиламинопропилглиоксаля 14,2 (83%), т. кип.

10 120 — 122 С (12 мм рт. ст.), п„1,4330. Опыт, в котором вместо диметиламида диэтоксиуксусной кислоты использовали эквивалентное количество пиперидида этой кислоты, дал тот же самый продукт с выходом 75%.

Аналогично были получены l,l-диэтокси-5диэтиламинопентанон-2 (выход 76%; т. кип.

112 — 115"Ñ (2 мл рт. ст.), n „1,4389 и l,l-диэтокси-5-пиперидинопентанон-2 (выход 85%;

20 т. кип. 136 — 138"С (3 мм рт. ст.), n 8 1,4585).

Способ получения l,l-диэтокси-5-диалкил25 аминопентанонов-2, отличающийся тем, что

3-диалкиламинопропилмагннйхлориды подвергают взаимодействию с днметиламидом или пипер идидом диэтокси уксусной кислоты в среде тетр а гидр офур а на.