0,0-диэтил-s-(n-метил-n-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфат, обладающий нематоцидной активностью

 

Сущность изобретения: продукт: эфир фосфорной кислоты. Выход 89-91,7% . Кинематическая вязкость при 50С 3,45-8,7 сСт, кислотное число 0,044-0,08 мг КОН/г. Реагент 1: отработанные загущенные гидравлические жидкости. Реагент 2: смесь этиленгликоль: одноатомный спирт. Условия реакции: массовое соотношение жидкость: этиленгликоль: спирт - 1: (0,5-0,8): (0,15-0,25) с отгонкой спирта при 100-130С/80-100 мм рт. ст. , этиленгликоля при 120-170 С/10-60 мм рт. ст. и очисткой безводной кальцинированной содой. 2 з. п. ф-лы.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к улучшенному способу выделения эфиров фосфорной кислоты из отработанных загущенных гидравлических жидкостей. Известны способ выделения эфиров фосфорной кислоты из загущенных систем путем экстракции их растворителем, промывкой водой и удалением растворителей отгонкой. В этих системах количество эфиров фосфорной кислоты составляет до 30% . Известен способ выделения эфиров фосфорной кислоты из отработанных загущенных гидравлических жидкостей путем предварительно - двухстадийной непрерывной дистилляции на роторно-пленочном испарителе при температуре 100-200^oС и давлении 1-30 мм рт. ст. на первой стадии и 170-250^оС и давлении 1-10 мм рт. ст. на второй стадии с последующей отработкой кубового остатка диэтиленгликолем или этиловым спиртом для высаживания полимерного загустителя. Диэтиленгликоль затем удаляют промывкой водой, а полученный эфир фосфорной кислоты очищают адсорбционной очисткой алюминосиликатом, активированным углем или силикагелем. Выход эфиров составляет 68-84% . Недостатком известного способа является низкая степень извлечения эфиров фосфорной кислоты, применение высокотемпературной (250^оС) вакуумной дистилляции (1-10 мм рт. ст. ), что требует больших энергетических затрат, а также приводит к значительному термическому разложению эфиров фосфорной кислоты. Дополнительное выделение эфиров фосфорной кислоты из кубового остатка с помощью диэтиленгликоля способствует образованию промышленных вод, требующих дополнительных затрат на их очистку и регенерацию диэтиленгликоля. Фильтрация высаженного загустителя техническая очень сложна из-за забивки фильтрующего элемента. Такой процесс довольно металлоэнергоемок и сложен в технологическом оформлении. Использованием адсорбционной очистки эфиров фосфорной кислоты приводит к значительным потерям последних. Целью изобретения является увеличение степени извлечения эфиров фосфорной кислоты и снижение количества отходов производства. Поставленная цель достигается тем, что отработанную гидравлическую жидкость обрабатывают при комнатной температуре смесью этиленгликоля и низкомолекулярного одноатомного спирта (С₁-С₄) при массовом соотношении отработанная гидравлическая жидкость : этиленгликоль : одноатомный спирт, равном 1: (0,5-0,8): (0,15-0,25), с последующим отделением полимерного загустителя путем отстаивания, отделения нижнего слоя, ступенчатой отгонкой из него одноатомного низкомолекулярного спирта и этиленгликоля и очисткой выделенных эфиров фосфорной кислоты безводной кальцинированной содой. При этом полимерный загуститель выделяется в виде верхнего слоя и легко отделяется. Одноатомный спирт отгоняют при температуре куба 100-130^оС и остаточном давлении 80-100 мм рт. ст. После удаления одноатомного спирта часть этиленгликоля ввиду его ограниченной растворимости в эфирах фосфорной кислоты отделяют в виде нижнего слоя при 20-50^оС. Из верхнего слоя остатки этиленгликоля удаляют при температуре в кубе 120-170^оС и остаточном давлении 10-60 мм рт. ст. Отогнанные одноатомный спирт и этиленгликоль (а также отделенный) используют в процессе выделения эфиров фосфорной кислоты из отработанных загущенных гидравлических жидкостей без дополнительной очистки. Обработкой выделенных эфиров фосфорной кислоты безводной кальцинированной содой при 50-60^оС в течение 1-2 ч, отделением непрореагировавшей соды фильтрацией и вакуумной сушкой получают продукты, пригодные в качестве основы пожаробезопасных гидравлических жидкостей или пластификаторов полимерных материалов. Выход эфиров фосфорной кислоты составляет 89,7-94,9% от загруженных на регенерацию. П р и м е р 1. В качестве сырья используют отработанную гидравлическую жидкость, загущенную полибутилметакрилатом, в количестве 1000 г со следующими показателями: маслянистая жидкость фиолетового цвета (цвет обусловлен наличием 0,003% красителя): кинематическая вязкость при 50^оС, 9,72 сСт; кислотное число 0,5 мг КОН/г; воды 0,25% эфиров фосфорной кислоты 87% , в том числе дибутилфенилфосфата 73,3% . Отработанную гидравлическую жидкость загружают в реактор, снабженный мешалкой, добавляют 800 г этиленгликоля, 150 г изопропилового спирта и смесь перемешивают при комнатной температуре 15-20 мин. Массовое соотношение гидрожидкость : этиленгликоль : изопропиловый спирт равно 1: 0m8: 0,15. Перемешивание прекращают и после 30-60 мин отстаивания отделяют нижний слой в количестве 1770 г, содержащий эфиры фосфорной кислоты, этиленгликоль и изопропиловый спирт. Верхний слой (180 г) представляет собой полибутилметакрилат с примесями адсорбированных эфиров фосфорной кислоты этиленгликоля и изопропилового спирта. Из нижнего слоя отгоняют 149 г изопропилового спирта при остаточном давлении 80-100 мм рт. ст. и температуре в кубе 100-130^оС. После отгона изопропилового спирта кубовый остаток отстаивают 2 ч при 20-50^оС, при этом отделяют 520 г нижнего слоя, представляющего собой этиленгликоль с содержанием 0,5-2,0% эфиров фосфорной кислоты. Из верхнего слоя (1101 г) отгоняют остатки этиленгликоля при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре в кубе 120-160^оС. При этом отгоняют 280 г этиленгликоля. Кубовый остаток в количестве 821 г (94,3% от загруженных на регенерацию эфиров фосфорной кислоты). Обрабатывают 20 г (2,4% от веса эфиров) безводной кальцинированной соды при перемешивании в течение 2 ч и температуре 50-60^оС. Непрореагировавшую соду отфильтровывают при 20-30^оС, фильтрат сушат при 100-120^оС и остаточном давлении 60-100 мм рт. ст. Получают 790 г эфиров фосфорной кислоты с показателями: Внешний вид Прозрачная жидкость фиолето- вого цвета Кинематическая вяз- кость, сСт при 50^оС 3,45 Кислотное число, мг КОН/г 0,049 Содержание воды, % 0,05 Содержание дибутил- фенилфосфата 84,0 Плотность при 20^оС, г/см³ 1,062 Показатель преломле- ния при 20^оС 1,4730 Выход эфиров фосфорной кислоты составляет 90,8% от загруженных на регенерацию. П р и м е р 2. В реактор с мешалкой загружают 1000 г отработанной гидравлической жидкости с характеристиками, приведенными в примере 1, добавляют 500 г этиленгликоля и 150 г метилового спирта. Массовое соотношение гидрожидкость : этиленгликоль : метанол равно 1"0,5"0,15. Смесь перемешивают 20 мин. После 60 мин отстоя отделяют нижний слой и из него отгоняют метанол до достижения температуры в кубе 120^оС и остаточном давлении 100 мм рт. ст. После отгона метилового спирта кубовый остаток отстаивают 2 ч при 20-30^оС, при этом отделяют нижний слой этиленгликоля, а из верхнего слоя отгоняют остаток этиленгликоля при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре в кубе до 160^оС. Кубовый остаток в количестве 824 г обрабатывают 50 г (6% от массы фосфатов) безводный кальцинированной соды при 50-60^оС в течение 2 ч. Соду отфильтровывают при 20-30^оС, фильтрат сушат при 100-120^оС и остаточном давлении 60 мм рт. ст. Получают 798 г эфиров фосфорной кислоты с показателями: Кинематическая вяз- кость, сСт при 50^oС 3,79
Кислотное число, мг КОН/г 0,048 Содержание воды, % 0,08
Содержание дибутил- фенилфосфата, % 81,4 Плотность при 20^оС, г/см³ 1,061
Выход эфиров фосфорной кислоты составляет 91,7% от загруженных не регенерацию. П р и м е р 3. В реактор с мешалкой загружают 100 г отработанной гидравлической жидкости с характеристиками, приведенными в примере 1, добавляют 60 г этиленгликоля и 25 г этилцеллозольва. Смесь перемешивают 20 мин и после 60 мин отстаивания отделяют нижний слой, содержащий эфиры фосфорной кислоты, этиленгликоль и этилцеллозольв. Отгоняют этилцеллозольв при остаточном давлении 80 мм рт. ст. ; и температуре в кубе 120-130^оС. Кубовый остаток отстаивают 2 ч при 20-40^оС, отделяют нижний слой этиленгликоля, а из верхнего слоя отгоняют остатки этиленгликоля при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре в кубе 120-160^оС. Кубовый остаток в количестве 81 г обрабатывают 3 г (3,7% от веса фосфата) безводной кальцинированной соды в течение 3 ч при 50-60^оС. Соду отфильтровывают при 20-30^оС, фильтрат сушат при 100-120^оС и остаточном давлении 60-70 мм рт. ст. Получают 77,4 эфиров фосфорной кислоты с характеристиками: Кислотное число, мг КОН/г 0,05
Кинематическая вяз- кость, сСт, при 50^оС 3,61 Плотность при 20^оС, г/см³ 1,062
Содержание дибутил- фенилфосфата, % 82,3 Содержание воды, % 0,06
Выход эфиров фосфорной кислоты составляет 89% от загруженных на регенерацию. П р и м е р 4. Загрузку реагентов и процесс ведут аналогично примеру 1, но этиленгликоль и изопропиловый спирт используют возвратный (из примера 1). Получают 820 г (94,2% от загруженных на регенерацию) эфиров фосфорной кислоты, характеризующихся показателями:
Кислотное число, мг КОН/г 0,044
Кинематическая вязкость, сСт, при 50^oС 3,42
Содержание дибутил- фенилфосфата. % 83,8 Содержание воды, % 0,08 Плотность при 20оС, г/см³ 1,061
П р и м е р 5. В качестве сырья используют отработанную гидравлическую жидкость, характеризующуюся показателями:
Кинематическая вязкость, сСт, при 50^оС 10,0 Кислотное число, мг КОН/г 1,2 Плотность при 20^оС, г/см³ 1,021
Показатель преломления при 20^оС 1,4520 Содержание воды, % 0,7 Триксиленилфосфат 17,8 Трибутилфосфат 71,2
100 г гидрожидкости смешивают с 80 г этиленгликоля и 20 г этилового спирта (массовое соотношение 1: 0,8: 0,2). После удаления загустителя этилового спирта и этиленгликоля в условиях, описанных в примере 1, получают 82,8 г (93% от загруженных на регенерацию) эфиров фосфорной кислоты. После нейтрализации полученных эфиров 5 г безводной кальцинированной соды при 50-60^оС в течение 2 ч, удаления соды фильтрацией и сушки фильтрата при 100-120^оС и остаточном давлении 50-60 мм рт. ст. получают 80 г эфиров фосфорной кислоты, характеризующейся показателями:
Кинематическая вязкость, сСт, при 50^оС 3,76 Кислотное число, мг КОН/г 0,05 Плотность при 20^оС, г/см³ 1,022
Показатель преломления при 20^оС 1,4512 Содержание, % : вода 0,07 Триксиленилфосфат т 19,7 Тpибутилфосфат 79,6
П р и м е р 6. В качестве сырья используют 100 г гидравлической жидкости Софол-19 (ТУ 6-02-1351-82), загущенной поливинилбутиловым эфиром (виниполом), с показателями:
Кинематическая вяз- кость, сСт, при 50^оС 19,2 Кислотное число, мг КОН/г 0,15 Содержание воды, % 0,17
Содержание эфиров фосфорной кислоты, % 94,0
Загуститель высаживают 80 г этиленгликоля и 20 г изопропилового спирта (соотношение 1: 0,8: 0,2). После 30 мин перемешивания и отстоя в течение 60 мин отделяют полимерный загуститель, а из нижнего слоя отпаривают изопропиловый спирт при 100-120^оС и остаточном давлении 80-100 мм рт. ст. Остаток отстаивают 2 ч, отделяют нижний слой этиленгликоля, а из верхнего слоя отгоняют остатки этиленгликоля при температуре в кубе 170^oС и остаточном давлении 50-60 мм рт. ст. Получают 90,8 (96,5% от загруженных на регенерацию) эфиров фосфорной кислоты. Нейтрализацией выделенных эфиров 3 г безводной кальцинированной соды (3,4% от веса выделенных эфиров фосфорной кислоты) при 60^оС в течение 2 ч, удалением соды фильтрацией и сушкой фильтрата при 120^оС и остаточном давлении 50-60 мм рт. ст. получают 89,2 г эфиров фосфорной кислоты, характеризующихся показателями:
Кинематическая вяз- кость, сСт. при 50^оС 8,7 Кислотное число, мг КОН/г 0,08 Содержание воды, % 0,1
Выход эфиров фосфорной кислоты 94,9% от загруженных на регенерацию. (56) Патент США N 2272193, кл. 269-461, 1942. Патент США N 2217706, кл. 260-461, 1940. Авторское свидетельство СССР N 802284, кл. С 07 F 9/09, 1981.

Формула изобретения

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ЗАГУЩЕННЫХ ГИДРАВЛИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ , включающий обpаботку жидкости pаствоpителем на основе спиpта, отделение полимеpного загустителя, удаление pаствоpителя и последующую очистку выделенных эфиpов фосфоpной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения эфиpов фосфоpной кислоты и снижения количества отходов, в качестве pаствоpителя используют смесь этиленгликоля с одноатомным низкомолекуляpным спиpтом C₁ - C₄, котоpой обpабатывают исходную отpаботанную загущенную гидpавлическую жидкость в массовом соотношении этиленгликоль: спиpт: жидкость, pавном (0,5 - 0,8) : (0,15 - 0,25) : 1 соответственно, с последующим отделением полимеpного загустителя путем отстаивания, отделением нижнего слоя, ступенчатой отгонкой из него одноатомного низкомолекуляpного спиpта и этиленгликоля и очисткой выделенных эфиpов фосфоpной кислоты безводной кальциниpованной содой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отгонку низкомолекуляpного спиpта ведут пpи темпеpатуpе в кубе 100 - 130^oС и давлении 80 - 100 мм. pт. ст. с последующим отстаиванием куба пpи 20 - 50^oС, отделением веpхнего слоя и отгонкой из него этиленгликоля пpи темпеpатуpе в кубе 120 - 170^oС и давлении 10 - 60 мм pтутного столба. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что очистку выделенных эфиpов фосфоpной кислоты ведут безводной кальциниpованной содой пpи 50 - 60^oС, взятой в количестве 2 - 6% от массы эфиpов.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 10-2002

Извещение опубликовано: 10.04.2002        

---