Способ одновременного получения

 

Союз Советскив .

Социалистически»

Республик

К АЕТОРС

Зависимое от а

Заявлено I7.VI I

26/03 с присоединени

Приоритет

Опубликовано

Дата опублико

07

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

7. 26 128.07

88.8) Авторы изобретения

Ленинградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОЬ ОДНОВРКМКННОГО ПОЛ ЧКНИЯ

ТРИОРГАНОАЦИЛОКСИСИЛАНОВ И ТРИОРГАНО- ИЛИ

ТРИОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНОВ

Известен спссоб получения триорганоацилоксисиланов взаимодействием триорганогалогенсиланов с органическими кислотами.

С целью упрощения способа, а также для повышения выхода целевого продукта, предложен способ одновременного получения трнорганоацилоксисиланов и триоргано- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами взаимодействием триорганоацилоксисиланов с более низкомолекулярными радикалами при нагревании с триоргано- или триорга. ногалогепсиланами, имеющими более высокую температуру кипения, чем конечные, причем в случае использования триорганосиланов процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.

Пример 1. Нагреванием на ректификационной колонне мощностью 10 теоретических тарелок 26,4 г (0,2 люль) триметилацетоксисилана (CHa) aSIOOCCH3 и 30,1 г (0,2 люль), триэтилхлорсилана (С2Н.-)0$1С1 за 2 час отгоняют 16,2 г (74,5% от теории) триметилхлорсилана (СНа) 0$ICI с т. кип. 57 — 57,5 С; пр

1,3888; d4 0,8617; MRD . .найдено 29,79, вы20 числено 29,91 (литературные данные: пр

1,3885; г14 0,8580) и 29,6 г (84,5% от теории) триэтилацетоксисилана (С2На) 0$1ООСОНз с т. кип. 170 — 172 С; пр 1,4198, d4 0,3874;

МКр найдено 49,68, вычислено 49,14 (литера2 турные данные. т. кип. 173 С; пр 1,4190;

d4 0,8926) .

Найдено в %: Si 1604, 1642.

СЗН1802$1Вычислено в%: Si 16,11.

Пример 2. Нагреванием в течение 2 час

ci1еси 16,0 г (0,1 люль) метилдиэтилацетоксисилана СНа (С2Нв) 2SIOOCCH3 и 15,1 г (0,1 люль) триэтилхлорсилана (С2Нв)0$iС1 отгоняют 8,3 г (60,8% от теории) метилдиэтилхлорсилана СН,(С2Н-)2$ICI с т. кип. 119 С; пр 1,4190; d4 0,8848; MR t . найдено 38,93, вычислено 39,01 (литературные данные: т. кип.

15 119 С; пр 1,4180; д4 0,882) и 9,8 г (56,2 0 от теории) триэтнлацетоксисилана (С На)а$iООCCНз с т. кип. 170 — 172 С; пр

1,4190; d4 0,8931; МКр . найдено 49,28, вычи20 слепо 49,14.

Найдено в / Si 16,03, 16,31.

СЯН1802$1 °

Вычислено в %: Si 16,11.

Пример 3, При взаимодействии 15,3 г

25 (0,116 л1оль) триметилацетоксисилана (СНв),Si ООССН» и 22,7 г (0,116 ЛОль) триэтилбромсилана (С2Нв) >$iBг в условиях, описанных выше, получают 13,3 г (75,4% от теории) триметплбромсилана (СНа)а$1Вг с т. кип.

30 80 — 82 С; пр 1,4170; d4 1,1443; МКр. найдепо 33,64, вы шслено 32,91 (литературные данные: т. кип. 80= С, пn 1,422; г14 1,1725) и

20 20

17,4 г (83,1% OT теории) триэтилацетоксисилана (С Н-) 0$i ООССН;; с т, кип. 170 — 172 С; пр 1,4190; d4 0,906?; IRn . найдено 5,45, вычислено 49,14.

Найдено в %: SI 15,80; 15,76.

СОН О2$ь

Вычислено в %: Si 16,11.

Пример 4. Нагреванием в течение 2 час смеси 14,6 г (0,1 люль) триметилпропионоксисилана (CH3) 0$i ООССН0 и 15,1 г (0,1 люль) триэтилхлорсилана (С2Н;) 0$1С1 получают

6,8 г (62,3% от теории) триметилхлорсилана (СН0) 3SiCI с т. кип. 57,5 С; пр 1,3888; д4

0,8519; MRn, найдено 30,1?„вычислено 29,91 и 13,4 г (71% от теории) триэтилпропионоксисилана (С2Н.-) 0Si ООССН2СН0 с т. кип. 189 С; пр 1,4220; d4 0,8852; МКр. найдено 54,07, вычислено 53,77 (литературные данные: т. кип.

189 С; пр 0,8918; d4 1,4220).

Найдено в %: Si 14,89, 14,52.

189857

CBHi8O2Si.

Вычислено в % Si 16,11.

Пример 7. Смесь 14,6 г (0,1 моль)

5 диметилэтилацетоксисилана (СНЗ)2(С Н:)SiООССН0, 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана (С2Н;)0$1Н и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г хлористого никеля, нагревают в течение 20 час при 170 — 180 С. При фракцио10 нировании на ректификационной колонне получают 3,1 г (36,40 от теории диметилэтилсилана (СН0)2(С2Н;)$1Н с т. кип. 45 — 46 С; пр 1,3810; d4 0,6785; MRn . найдено 30,18, 20 20 вычислено 30,42 (литературные данные: т. кип.

45,7 С; пр 1,3783; д4 0,6681) и 11,72 г (67,5% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Н,-) 0$1ООССН0 с т. кип. 170 — 172 С; пп

1,4190; d4 0,8874; МЯр. найдено 49,61, вычи20 слено 49,14, Найдено в %: Si 16,31, 16,23.

С8Н О2$ь

Вычислено в %: Si 16,11.

С,Н20О2$1

Вычислено в %: Si 14,91.

Пример 5. Нагреванием смеси 10,7 г (0,1 коль) триметилхлорацетоксисилана (СН.)0$IOOCCH2CI и 15,1 г (0,1 л оль) три- 30 этилхлорсилана (С2Н,-) $1С1 получают 9,3 г (86% от теории) триметилхлорсилана (СНЗ)З$1СI с т. кип. 57,5 С; пр 1,3854; d4

0,8476; MRn. найдено 30,06, вычислено 29,91 и

15,G г (74,5% от теории) триэтилхлорацетоксисилана (С Н;)з$1ООССН2СI с т. кип. 90 С прп 9 лы рт. ст.; nn 1,4430; г14 1,0357; MRn. найдено 53,43, вычислено 53,98 (литературные данные: т. кип. 215 С; пр 1,4449; d4 1,025). 4р

Найдено в %: Si13,,48,,13,43.

СОН -,О2$1С I.

Вычислено в %: Si 13,45.

Пример б. Смесь 13,2 г (0,1 моль) триметилацетоксисилана (CH3) qSi ООССН„11,6 г (0,1 люль) триэтилсилана (С2Н ) 3SiH и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 люль) хлористого никеля, нагревают при 150 — 155 С в течение 4 час с обратным холодилыгиком, верхний конец которого соединяют с ловушкой, охлаждаемой углекислотой в ацетоне, для сбора триметилсилана. По окончании реакции последний переводят в градуированный газометр нагреванием ловушки до 7 — 10 С. Всего выделяют 0,8 л триметилсилана (35% от теории) . Реакционную смесь фракционируют на ректификационной колонне, получают 10,45 г (60% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Н ) з$1ООССН с т. кип.

171 — 172 С, пр 1,4195; d4 0,89,27; МЯр. найдено 49,36, вычислено 49,14 (литературные данные: т. кип. 173 С; пр 1,4190; d4 0,8926).

Найдено в % Si 16,46, 16,31. 65

Пример 8. Смесь 19,0 г (0,12 моль) метилдиэтилацетоксисилана (СН ) (С2Н5) 2SiOOCCHз, 13,9 г (0,12 лоль) триэтилсилана (С2Н;,) >SIH и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, нагревают с обратным холодильником в течение 20 час при 170 — 190 С. При фракционировании смеси получают 4,9 г (40% от теории) метилдиэтилсилана (СН0) (С2Й ) SiH c т. кип. 78 С; пр 1,3980; d4 0,7037; МКр: найдено 35,07, вычислено 34,93 (литературные данные: т. кип. 77,6 С; пр 1,3984; д4 0,7054) и 13,1 г (63,5% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Н..-) 0$1OOCCH0 с т. кип. 170—

172 С; пр 1,4190; д4 0,8927; МКр. найдено

49,30, вычислено 49,14.

Найдено в %: Si 16,08, 15,90.

С Н4802$н

Вычислено в %: Si 16,11.

Пример 9. Нагреванием 14,6 г (0,1 моль) триметилпропионоксисилана (СН ) 0$iООССН2СН, 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана (С2Н„-)з$1Н в присутствии коллоидного никеля, приготовленного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, в течение 4 час при 150—

180 С выделяют 0,75 л (33,5% от теории) триметилсилана (СН ) з$1Н. Фракционированием реакционной смеси получают 7,58 г (48,7% от теории) триэтилпропионоксисилана (С.H;)>Si OOCCH2CH. с т. кип. 187 — 189 С; пр 1,4200; d4 0,8841; MRp. найдено 53,91, вычислено 53,77 (литературные данные: т. кип. 189 С; пр 1,4220; d4 0,8918).

Найдено в %: Si 15,30, 15,42.

CoH2oO2S>

Вычислено в %: Si 14,91, 189857

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова

Текрсд T. П. Курилко Корректоры: С, М. Белугина и С, П. Соколова

Заказ 4202(4 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгпшстров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ одновременного иолучс:шя TpiiOpãаиоацилоксисиланов и триоргано- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами, отличающийся тем, что, с целью упрогцения способа и повышения выхода целевого продукта, триорганоацилоксисиланы с более иизкомолекулярными радикалами подвергают

«заимодсйст«ио при нагревашш с триоргаиоили триоргаиогалогеисилаиами, имеющими оолее высокую температуру кипения, чем конечные.

2. Способ по IT. 1, отличающийся тем, что I3 случае использования триорганосиланов, процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.