Патент ссср 191533

 

I9I533

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CoNs Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетсльства №

Заявлено 05Л 11.1.1965 (№ 1022420/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Кл. 12о, 17/03

МПК С 07с

Комитет ло делам иаобретениЯ и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 54 (.622 495.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 27.III.1967

Авторы изобретения

Г. С. Швиндлермаи, Н. Н. Юхтин, 11. И. Свирская, В. Д. Симон

Ю. И. Щербатых, В. П. Савин и Ю. А. Баскаков

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИФЕНИЛ-N -АЛКИЛМОЧЕВИНЫ т. пл., "С!

Выход, е;, Техниче- чистого ского веше продукта ства

Анализ, ".

15 вычис- найделено но

12,30

12,51

12,44

11,55

11,35

11,00

11,10

11,00

11,10

11,00

11,26

10,01

10,19

10,40

10,20

90 — 92

168 †1 173

Снз

СаН, 11,66

73 — 74

75

88 — 89 89 — 90

-СаНт

11,01

92 — 98

92 — 98 изо-C Í-, изо-С, Н, 102

102

11,01

102

102

11,01

77 — 78 втор-С„Н, mpern-С„Н„

10,44

135 — 136 135 — 136

10,44

30

Изобретение относится к области получения .М,К-дифенил-К -алкилмочевины, служащие для получения алкилизоцианатов, например пестицидов, которые являются промежуточными продуктами при органическом синтезе.

Способ получения N,N-дифенил-N -алкилмочевины, заключающийся в том, что дифепилкарбамоилхлорид обрабатывают метиламином в эфирном растворе, известен, Предлагаемый способ состоит в том, что, с целью увеличения выхода U N-дифенил-N алкилмочевины, применяют раствор дифенилкарбамоилхлорида в органическом растворителе, например в ацетоне или толуоле, который обрабатывают водным раствором алкиламина (Сй — С4) в присутствии неорганического основания или третичного амина, например триэтиламина, с последующим выделением выпавшего при этом осадка известным способом.

Пр и м е р 1. К смеси 43 мл (0,5 моль) изопропиламина, б9 мл (0,5 моль) триэтиламина и 200 мл воды добавляют по каплям раствор

11б г (0,5 моль) дифенилкарбамоилхлорида в

250 мл ацетона, поддерживая температуру реакционной смеси не выше 31 — 33 С. Затем смесь перемешивают 1 — 1,5 час, добавляют

1 л холодной воды (лучше с кусочками льда), отделяют на воронке Бюхнера осадок и промывают его водой. Высушенная на воздухе дифенилизопропилмочевина удерживает значительное количество воды (до 80% от собственного веса). В дальнейшем ее растворяюг в минимальном количестве хлороформа или бензола, отделяют водный слой и осаждают продукт петролейным эфиром.

Выход N,N-дифенил-М -изопропилмочевины

125 г (93% от теор.), т. пл. 102 С.

Соединения общей формулы (CÄH.-) е КСОХН1т,, синтезированные этим способом, приведены в таблице.

191533

Составитель С. Сафаров

Текред Л. Бриккер

Редактор Л. А. Ильина

Корректоры: В. II. Федулова и Т. Н. Дмитриева

Заказ 323/13 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, д, 2

Примечание. T. пл, определены в приборе

Терентьева.

Пример 2. В четырехгорлую колбу емкостью 3 л с термометром, мешалкой из нихромовой проволоки, вводом для газа, не доходящим до поверхности раствора, и обратным холодильником, соединенным с системой для поглощения отходящих газов — хлористого водорода и фосгена, состоящей из склянок с водой, концентрированным раствором едкого натра и аммиачной водой, загружают

338 г (2 лоль) дифениламина и 500 мл безводного толуола. При перемешивании смеси пропускают фосген с такой скоростью, чтобы он почти не попадал в систему очистки. Постепенно смесь разогревается до 60 — 70 С, и выпадает осадок хлоргидрата дифениламина.

Далее смесь нагревают до 110 С и пропускают фосген (ввод для газа желательно опустить теперь в раствор) до тех пор, пока весь хлоргидрат растворится и раствор станет прозрачным. Затем при этой же температуре продувают смесь воздухом, пока индикаторная бумажка, поднесенная к выходу из холодильника, не покажет нейтральную или еле заметную кислую реакцию. Смесь охлаждают до

35 С, вместо ввода для газа устанавливают капельную воронку и добавляют к смеси

2,1 моль метиламина в виде 25 — 33о/,-ного раствора, охлаждая смесь до 50 — 55 С. Затем в таких Ме условиях постепенно добавляют раствор 84 г едкого патра в 250 мл воды и перемешивают еще 30 мин (перемешивание все время должно быть весьма интенсивным). По окончании перемешивания из-под всплывшего наверх осадка сифонированием сливают раствор, добавляют в колбу 1 — 1,5 л воды, перемешивают и осадок отделяют на воронке

Бюхнера, промывая его два раза водой и двараза толуолом (по 100 мл) . Осадок сушат

4 — 5 час в вакууме при 80 С/100 мм и получают 425 — 445 г (95 — 98 ) дифенилметилмочевины с т. пл. 173 С.

Найдено, о/„: N 12,22; 12,41.

Вычислено, %. N 12,3.

Аналогично получают N,N -дифенил-N этилмочевину с выходом 99о4, т. пл. 75 С.

Найдено, /о. N11,,68; ;11,36.

Вычислено, о4: N 11,66.

В этом случае реакция сопровождается выделением тепла и поэтому охлаждению смесь не подвергают. Вначале осадка продукта не обнаруживается, так как продукт остается в толуольном слое в виде раствора, но вскоре (иногда при попытке отделить толуольный слой от водного) наступает кристаллизация.

N,N --дифенил-N -трет-бутилмочевину полу211 чают так же, выход 90%, т. пл. 135 — 136 С. В этом случае реакцию ведут при 40 — 50 С в течение 2 час.

Предмет изобретения

Способ получения N,N-дифенил- N -алкилмочевины обработкой дифенилкарбамоилхлорида моноалкиламином (Ст — С4), отличающийся, тем, что, с целью увеличения выхода продукта, применяют раствор дифенилкарбамоилхлорида в органическом растворителе, например в ацетоне или толуоле, который обрабатывают водным раствором алкиламина (Са — С4) в присутствии неорганического основания или третичного амина, например триэтиламина, с последующим выделением выпавшего при этом осадка известным спосо.бом.