Способ получения n-ароматической-n @ -ацилмочевины

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК .

HN С (0)-NH — С (0) ГОсудАРственный нОмитет

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4028652/04 (22) 08. 12. 86

:(31) 8530273 (32) 09.12.85 (33) GB (46) 07;05.91. Бюл. Р 17 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Иаатсхаппнй Б.В. (Nl) (72) Эйт Дрент и Петер Эрнст Приливатц (01) (53) 547.239.07 (088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ

11 3044655, кл. С 07 С 127/22, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРОМАТИЧЕСКОЙ-N -АЦКЛИОЧЕВИНЫ (57) -Изобретение относится к производным мочевины, в частности к полу( чению Н-ароматической-N -ацилмочевины формулы

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-apoI матической-N -ацилмочевины общей формулы и

В18 O OF

П II

R НВС-ИИ-С где R - Cl;

R R1=Rg-Н, .,Я0„„164 24 (51)5 С 07 С. 275/54, А 01 N 47/34 где R — Cl R = R = R — Н илн

4 3

R = R — F, R = R — Cl, которые находят применение в качестве пестицидов, Цель — упрощение процесса.

Получение ведут реакцией 2,6-дифторбензамида с соответствующим нитробензолом и окисью углерода в среде моноароматического углеводорода в присутствии каталитической смеси.

Последняя включает ацетат палладия, лиганд — 2,2 -дипиридил и промотор, выбранный Н3 группы: 2,4,5-трихлорфенилсульфокислота, п-толуолсульфокислота или соли меди указанной кислоты, при 135 С и давлении 50-70 ат. о

Способ является одностадийным, исключается использование токсичного фосгена. Выход 95_#_. 1 табл . или К = R - Р; и

К,1 = R — Cl которые находят применение в качестве пестицидов.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Hp и м е р 1. В автоклав емкостью

250 мл загружают следующие реагенты:

4-хлорнитробензол (0,05 моль); 2,6.дифторбензамид (0,0375 моль); растворитель — п-ксилол (30 мл), и компоненты катализатора: ацетат палладия (0,5 моль); и-толуолсульфокислота (1 моль); 2,2 -дипиридил (10 моль).

1648247

В автоклаве создают давление с помощью окиси углерода (70 ат) при

135 С. Реакционную смесь оставляют

47 при этой температуре в течение 5 ч.

Реакционную смесь затем охлаждают, полученный твердый продукт анализируют с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Выход продукта составляет 95Х. 10

Пример ы 2-4. Проводят аналогично примеру 1. Загрузка исходных реагентов и компонентов катализатора, а также выход приведены в таблице.

Пример 5.В автоклав емкостью

250 мл загружают реагенты: 2,4-дифтор;3, 5.-дихлорнитробензол (О, 05 моль);2,6-. дифторбензамид (0,0375 моль); растворитель п-ксилол (50 мп), и компоненты катализатора: ацетат палладия 20 (0,1 ммоль); тозилат меди (ХХ) (0,12 ммоль) и 2,2 -бипиридил (0,5 ммол

Затем в- автоклаве повьпиают давление при помощи окиси углерода (начальное давление 70 ат) .Температуру повыщают до 25 о

135 C и реакционная смесь находится при этой температуре в течение 7,5 ч.Реакционную смесь затем охлаждают, а твердый продукт отфильтровывают и анализируют ° Этот продукт состоит иэ

70Х. 1-(2,4-дифтор-3,5-дихлорфенил)3-(2,6-дифторбензоил)мочевины, 10Х

1,3-ди(2,4-дифтор-3,5-дихлорфенил) мочевины и 207. 2,6-дифторбензамида. .35

Пример 6. В автоклав, емкостью

500 мл загружают реагенты: 4-хлорнитробензол (0,250 моль); 2,6-дихлорбенэамид (0,16 моль); растворительп-ксилол (250 мл); компоненты катали- 1 затора — ацетат палладия (1,25 ммоль), 2,2 -бипиридил (25 ммоль); тозилат меди (II) (1,25 ммоль). В автоклаве .затем создают повьппенное давление при помощи окиси углерода (начальное 45 давление 50 ат), температуру повьппают до 135 С и реакционную смесь выI держивают при этой температуре в те-чение 12 ч, Эту реакционную смесь оставляют для охлаждения, а твердый продукт отфильтровывают и анализируют. Полученный продукт содержит 1(4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)мочевину в количестве 837. (исходя из количества бензамида).

Предлагаемый способ является одностадийным, не требует использования токсичного фосгена, используемого в известном способе, при этом выход целевого продукта находится на уровне известного. формула и з о б р е т е н и я

Способ получения N-ароматическойN -ацилмочевины общей формулы

R1R Г

R, где R< — C3.

R =R =R -Н ф У или R = К » Г;

2 з С1 с использованием 2,6-дифторбензамида и растворителя моноароматического углеводорода, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дифторбензамид подвергают взаимодействию с соответствующим нитробензолом и окисью углерода в среде моноароматического углеводорода в присутствии каталитической смеси, включающей ацетат палладия, лиганд — 2,2 -дипиридил, и промотора, Р выбранного из группы: 2,4,5-трихлорфенилсульфокислота, tk-толуолсульфокислота, или соли меди указанной кислоты, при 135 С и давлении 5070 ат.

Выход продукта, Пример

Ацетат палладия (0,8);

2,2 -Дипиридил (20);

2,4,5-Трихлорбензол» сульфокислота (1) Ацетат палладия (0,5);

2,2 -Дипиридил (5);

2,4,5-Трихлорфенилсульфокислота (1) .Ф

Используют технические продукты, содержащие воду.

Составитель М.Меркулова

Редактор И.Дербак Техред Л. Кравчук Корректор Т.Палий

Эакаэ 1416 Тираж 258 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при .ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

5 1648247

Компоненты катали- Реагенты (моль) затора (ммоль) 2,4-Дифтор-3, 5дихлорнитробенэол (О, 1);

2,6-Дифторбензамид (0,07$) 3 Ацетат палладия (0,5); 4-Хлорнитробен2,2 -Дипиридил (10); зол (0,1); п-Толуолсульфокисло- 2,6-Дифторбенз à (1) амид (0,075) 2,4-Дифтор-3,5дихлорнитробензол (0,1);

2,6-Дифторбенз (0,075) 1-(2,4-Дифтор-3,5дихлорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (77);

1, 3-Дн- (2,4-диф тор3,5-дихлорфенил)- мочевина (8) 1-(4-Хлорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (85);

2,6-Дифторбенэамид (12) 1- (2,4-Диф тор-3, 5дихл орфенил ) -3- (2, 6дифторбенэоил) мочевина (73);

2,6-Дифторбензамид (13);

1,3-Ди-(2,4-дифтор3, 5-дихлорфенил) мочевина (»)