Способ получения ллюминийалкилов или боралкилов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

l9539O

Goes Сссетскик

Социалистических

Рвссувлкн

Зависимый от ¹

Заявлено 15.Х1.1960 (№ 685180/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.1 V.1967. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 15Х1.1967

Кл, 12о, 26/03

Комитет оо делам иаобротвииЯ и открытий ори Совотв Миииотров

СССР

МПК С 07I уд !1 547.419.6.07 (088.8) Авторы изобретения Иностранцы

Курт Цозель и Эргард Гольцкамп (Федеративная Республика Германии) Заявитель

Карл Циглер (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ АЛ1ОМИ Н И ЙАЛ КИЛО В ИЛ И

БОРАЛКИЛОВ

Известны различные способы получения алкильных производных алюминия и бора, например способ получения алюминийалкилов из алюминийтриалкилов и этилена при температуре 120 †2 С и давлении 30 †3 атм, способ получения боралкилов взаимодействием бортриалкилов с олефинами при температуре

120 †2 С.

С целью расширения ассортимента готовых продуктов предложен способ получения алкильных соединений алюминия или бора, заключающийся в том, что алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильных группах минимум два углеродных атома, подвергают взаимодействию с олефинами, содержащими столько углеродных атомов, сколько необходимо иметь в целевых алюминий- и боралкилах. Процесс ведут при температуре 200—

340 С под давлением 1 †2 атм.

По предложенному способу можно получать низшие и высшие алюминий- или боралкилы.

Проведение процесса в предлагаемых условиях позволяет направить его в сторону реакции замещения.

Пример 1. 4 кг триэтилалюминия обрабатывают пропиленом под давлением 10 атм. при температуре 300 С в течение 0,4 сек. Молярное соотношение триэтилалюминия и пропилена 1: 700. Ежечасно подают 2 кг триэтилалюминия. Выделяют 4,.3 кг продукта. При разложении продукта реакции с 2-этилгексанолом получают 90% газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 71 " „ этана и 29% пропана.

Пример 2. 14 кг и-децена смешивают с

2,6 кг трипропилалюминия и пропускают насосом в течение 10 сек через нагретый до

300 С спиралевидный медный змеевик длиной

15 м и диаметром 4 мм. Отщепленный пропи10 лен создает в капиллярах избыточное давление, которое снижается при спуске жидкого реакционного продукта у нижнего конца змеевика. Для проверки хода реакции в целях устранения растворившегося пропилена пробу

15 реакциоичюго продукта нагревают короткое время в вакууме до температуры 100 С, а затем разлагают водой. Реакционный продукт пропускают в течение 5 сек снова через змеевик. Реакционная смесь содержит примерно

20 половину тридецилалюминия и половину децена. При 0,01 — 0,1 мм рт. ст. и температуре бани до 120"С отгоняют децен в охлажденный до низких температур приемник. В качестве остатка получают 7500 г тридецилалюминия.

25 Пример 3 8 кг продукта синтеза триэтилалюминия со средним числом атомов углерода

5 (содер>канне алюминия 12,5%) смешивают с 25 кг а-октадецена, пропускают через нагретый до 320 С медный змеевик в течение 5 сек.

30 В этом случае продуктом реакции является

195390

Предмет изобретения

Составитель И. А. Спеншлова

Текред Т. П. Курилко Корректоры: Л. В. Наделяева и Н И Быстрова

Редактор Л. K. Ушакова

Заказ 1490)18 Тираж 585 Подписное

Ц1-111ЕПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр. смесь веществ в равновесной системе, в которой, наряду со свободным октадеценом, находятся также неизмененные низшие алкилы алюминия, октадецил алюминия и соответст вующие продукту синтеза олефины, В вакууме на, бане;продукт реакции нагревают до 100 C, после чего получают около 2,2 кг дистиллата,, осуфЫщего из смеси алифатических а-олефинов с числом атомов углерода 4 — 10. Остаток вторично пропускают через нагретый змеевик, в сп гае: необходимости эту операцию повто ряют три раза. B непрерывном пленочном выпарйбВ аппарате при 0,01 мм рт. ст. реакционный продукт по возможности полностью освобождают от летучих продуктов, причем тем пературу повышают до 150 С. Получают 7 кг отщепленных олефинов и около 26 кг триоктадецила алюминия с содержанием алюминия

3,5 4.

Дистиллят разделяют на следующие фракции: бутен-1 около 990 г, гексен-1 около 1560 г, октен-1 около 1620 г, децен-1 около 1400 г, додецен-1 около 850 г, тетрадецен-1 около

450 г, гексадецен-1 около 210 г, 1Ip имер 4. 3,8 кг продукта синтеза хлористого дипропилена алюминия со средним числом атомов углерода 9,5 обрабатывают этилеиом под давлением 10 атм. Продукт синтеза содержит 20о, соответствующего триалкилалюминия, служившего в качестве катализатора в процессе синтеза. Температура 280"С, время обработки 0,8 сек, молярное соотношение продукта синтеза и этилена 1: 100.

При разложении с этилгексаном из алкилалюминия получают 80% газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 98",., этана и 2P/p бутана.

Отщепленные олефины имеют следующи и состав (в мол. ",Ä):

С.-10, Ст18, Св20, Стт15, С з13, Ств7, Ст-,4.

Получают 3000 г олефинов (вместо рассчитанных 3160 г).

Пример 5. Аналогично описанному в примере 4 проводят опыт с продуктом, состоящим из 10,;; триалкилалюминия — A1Rp и из 90/в бутоксидиалкил алюминия — СаНвОА1 R, где

R — алкиловые радикалы со средним числом атомов углерода 9,5. Температура 280 С, давление этилена 10 атм, ежечасно подают 2 кг продукта (всего 3,9 кг), время обработки

0,8 сек.

Выделяют 4,5 кг продукта реакции, из которого при разложении с этнлгексанолом получают 83 "/, газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 97о/о этапа и Зов бутана, Отщепленные олефины имеют следующий состав (в мол. pi.):

С;,10, Ст18, Cg20, С т15, Ста13, С ;,7, Ст-,4.

Получают 2850 г олефинов (вместо рассчитанных 2900 г).

Пример 6. 1,82 кг тиизобутилбора подвергают замещению с 14 кг децена-1 при рабочем давлении около 1 атм и сроке пребывания около 1 сек при 300 С. Получают 13 кг изобутилена и 14,5 кг смеси децена-1 и алкилов бора. После отделения освободившегося изобутилена жидкость снова пропускают через реактор в тех же условиях. При этом получают остаточные 0,28 кг изобутилена. В результате перегонки при уменьшенном давлении бесцветная жидкость освобождается от избыточного децена. Всего получают 4;2 кг тридекила бора (содержание 2,5 / по методу бензоперкислоты) .

1. Способ получения алюминийалкилов или боралкилов взаимодействием алюминийалкилов с олефинами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента продуктов, в качестве исходных соединений применяют алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильных группах минимум два атома углерода и олефины с числом углеродных атомов, соответствующим числу атомов углерода в целевых соединениях, и процесс ведут при температуре 200 — 340 С под давлением 1 — 200 атм, 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 280 — 320 С,