Патент ссср 193375

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от 1 атснта №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 04.11.1965 (№ 941110/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1967. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 12.IV.1967

Котентет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

МГ1К С 07f

УД К 547.26 127.07 (088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ БОРА

Известен способ получения органических соединений бора BR;, (R — алкил, арил, циклоалкил, аралкпл) взаимодействием магнийорганических соединений RMgX (R имеет вышеуказанные значения, Х вЂ” хлор, бром, йод) с трехфтористы;t бором или его эфиратом, или органическими сложнызти эфирами борной кислоты.

Предложен способ получения борорганических соединений BR,-,, заключающийся в том, что магнийорганические соединения ЯМАХ (R и Х имеют вышеуказанные значения) подвергают взаимодействию с окисью бора. Процесс проводят в присутствии активатора окиси бора — трехфтористого бора или его эфирата или органических сложных эфиров борной кислоты при соотношении соответственно

1: 0,5 —:1. Предлагаемый способ позволяет сократить расход трехфтористого бора или его производных и основан на доступном сырье, что облегчает осуществление его в промышленном масштабе.

Пример 1. 7,74 г порошковой В>Оа (0,11 мо ть) и 11,5 г метилбората (0,11 моль) вместе с 75 мл безводного бензола были загружены в 500-лт г колбу, снабженную термометром мешалкой, обратным холодильником и впускной трубкой для азота.

Смесь нагревали до полного растворения

ВвОз., после этого приливали по каплям раствор магннйбромэтила (Грипьяровское соединение) в ди-н-бутиловом эфире, поддерживая температуру в 100 — 120 С.

Гриньяровское соединение было приготовлено по известной методике, исходя из 24 г металлического магния и 108 г бромнстого этила, После добавления Гриньяровского соединения реакционная смесь выдерживалась

1 час при 104 С, затем перегонялась в токе

10 азота и собиралась фракция с точкой кипения

94 — 95 С.

Выход В(СзНз) з, считая на исходное общее количество бора в виде ВеО, илн метилбората, составил 600 0 (по весу).

Пример 2, 5,8 г порошковой В Оз (0,0835 лто,гь), 12,4 г этилбората (97",0-ного) (0,085 лтоль) и 75 м.г диэтилбензола (смесь трех изомеров) были загружены в реакционный сосуд, аналогичный описанному в предыдущем примере.

Смесь при перемешиваннн была нагрета до

120 С и B..o очень быстро полностью растворилась. После этого был медленно добавлен раствор Гриньяровского соединения, приготовленного из 18 г магниевой стружки и 81,8 г бромистого этила в 200 лл ди-н-бутилового эфира.

После этого добавления реакционная смесь

30 нагревалась 1 час при 120-"С. Затем смесь пе193375

Предмет изобретения

Составитель И. Сиешилова

Редактор Е. П. Семенова рехред Л. Бриккер Корректор T. Н. Дмитриева

Заказ 825/16 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 регонялась в токе азота и собиралась фракция, кипящая при 94 — 95 С, Выход В(С«Нв)а, считая на общий исходный бор, составил 69%.

Пример 3. Как в примере 2, исходили из

8,5 г В«Оз (0,0835 доль) и 9,3 г В (ОСвН;) ) (97% -ного) (0,0620 люль; около 75% стехиометрического количества по отношению к

ВвО,) . Был получен В (СвН-) з с выходом 65%, считая на общий исходный бор.

Пример 4, По прописи примера 1 из 5,8 г

В О, 6,2 а В (OC H;,) „(97% -НОГО) (0,0417 ЛОЛО, около 50% стехиометрического количества по отношению к ВаОз) и 75 мл диэтилбепзола получен триэтилбор с выходом 63%.

Пример 5. В условиях работы предыдущих примеров к раствору 6,9 г (ВаО ) (0,1 моль) и 7,6 г этилбората (97%-ного) (0,05 моль; 50% стехиометрического количества по отношению В.Ов) и 75 лл диэтилбепзола добавили раствор магнийхлорбутнла ди-н-бутиловом эфире.

Зн-бутилбор был получен с выходом в 45%, Пример 6. Раствор магнийхлорциклогексила в ди-к-бутиловом эфире медленно добавляли к раствору 5,8 г ВвОа (0,0835 моль) и

12,4 г этилбората (97%-ного) (0,0835 аю.и), приготовленного согласно примера 1. Гриньяровское производное было приготовлено как обычно из 18 г магния и 88,5 г хлористого циклогексила.

Трициклогексилбор был получен с выходом в 55%

Пример 7. При таких же условиях реакции, как в предыдущих примерах, раствор магнийбромфенпла B ди-н-бутиловом эфире добавлялся к раствору 5,8 г ВаОа и 12,4 г этилбората (97%-ного) в 75 л л диэтилбепзола, Гриньяровское производное было приготовлено из 18 г магния и 118 г бромистого бензола, Трифенилбор был получен с выходом в 50%.

Пример 8. 5,8 г порошковой В.О,, (0,0835 лоль) загрухкались в 500- ял колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подачи азота. После промывания колбы током сухого азота было загружено 12,4 г BF (СвН„-)вO (95% "ного) (0,0835 моль). Смесь перемешивали в течение 45 мив при температуре 110—

120 С.

После этого медленно оыло прилито 50 лл диэтилбензола и смесь выдерживалась при температуре 110 С около 6 час. Затем был добавлен по каплям раствор магнийбромэтила в ди-н-бутиловом эфире. Так как первая стадия реакции была сильно экзотермичной, то добавление производилось так, чтобы температу5

40 ра реакции поддерживалась 110 — 120-"С. Образовавшийся триэтилбор выделялся нз реакционной смеси перегонкой в токе азота, причем собиралась фракция, кипящая при 94—

95 С.

Выход В (С.Нв) а, считая на общий исходный бор (В О„и BF> ° (СаНв).0) составил

65%.

Пример 9 Пример 8 был повторен, исходя из 5,8 г В;0» (0,0835 1юль), 9,3 г BF;> (СаНз) «О (97% -ного), (0,0621 лоло; около

75% стехиометрического количества по отношению ВвОа) н 50 лл диэтилбензола.

Выход триэтилбора составил 33%.

Пример 10. Следуя такой же методике, как в предыдущих примерах, в реакцию вводили раствор Гриньяровского производного (СвНзМрВг) в ди-и-бутиловом эфире и раствор 6,9 г (0,1 лоль) В>Оа, и 15,1 г (около

0,1 моль) BF> (C H.-) вО (95% -ного) (0,1 моль) . Гриньяровское производное (СьНвМдВг) было приготовлено из 21,8 г магния и 141,3 г бромистого бензола.

Трифенилбор был получен с выходом в

50 о/

Пример 11. 35 г порошковой В Оа (0,5 люль), 76 г этилбората (97%-ного) (около 0,5 лоло) и 450 л л диэтилбензола были загружены в колбу, аналогичную описанной в гредыдущнх примерах, Смесь нагревалась при точке кипения до полного растворения

ВвОа,. после этого в колбу медленно приливали раствор магпийхлорэтила, поддерживая температуру 110 — 120 С. Гриньяровское соединение было приготовлено из 108 г металлического магния и 290 г хлористого этила в ди-и-бутиловом эфире.

После добавления Гриньяровского соединения смесь выдерживалась еще 1 час при

140 С, затем перегонялась в токе азота и собиралась фракция с точкой кипения 94 — 95"С.

Выход В(С-H;,);>, считая на общий исходный бор, составил 78%

Способ получения органических соединений бора типа Вйа, где R — алкил, арил, аралкил, циклоалкил, па основе магнийорганическнх соединений Ri tgX, где К имеет вышеуказанные значения; Х вЂ” хлор, бром, йод, и трехфтористого бора или его эфирата, или органических сложных эфиров борной кислоты, отличаюи!ийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии окиси бора при соотношении ее к трехфтористому бору или его эфирату, или органическим сложным эфирам борной кислоты, равном 1: 0,5 —:1.